准均相光催化剂制备及其在交叉脱氢偶联反应中的应用

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和对氯甲基苯乙烯(VBC)为单体,偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)为引发剂,通过乳液聚合制备温敏聚合物材料P(MMA-co-VBC_x%)。通过接枝反应将玫瑰红(RB)引入到P(MMA-co-VBC_x%)中,得到上临界溶解温度(UCST)型准均相聚合物催化剂P(MMA-co-VBC_x%)-RB_y%。使用¹H NMR、FTIR和GPC表征了P(MMA-co-VBC_x%)和P(MMA-co-VBC_x%)-RB_y%的结构,分析了温敏材料和准均相催化剂的UCST行为,并以N-芳基四氢异喹啉(THIQ)和硝基甲烷(NM)的交叉脱氢偶联反应(CDC)为模型,研究了准均相催化剂的催化性能和回用性能。结果表明,P(MMA-co-VBC_x%)的T_cp(浊点)随VBC含量增加而下降,准均相催化剂P(MMA-co-VBC_x%)-RB_y%<...     

玫瑰红RB催化纤维的制备及其在交叉脱氢偶联反应中的应用

以聚丙烯腈纤维为载体,通过乙二胺接枝改性,有机光催化剂-玫瑰红RB吸附,制备了一种腈纶负载光催化纤维。在其催化N-苯基四氢异喹啉及其衍生物和硝基甲烷的交叉脱氢偶联反应中,反应温度85℃,乙二胺用量60 mL,水用量100 mL,反应时间240 min,氨基接枝量1.61 mol%时,对RB染料的吸附量可达9.2%,收率均在81%以上,并在8次循环反应后仍然保持良好的稳定性和催化活性。     

新型多吡啶Pt(Ⅱ)配合物可见光催化的N-苯基四氢异喹啉交叉脱氢偶联反应

本文合成了一种在水中和有机相中均有良好溶解性的新型多吡啶Pt(Ⅱ)配合物[Pt],并利用[Pt]作光催化剂,研究了N-苯基四氢异喹啉的可见光催化交叉脱氢偶联反应。在空气和室温条件下,高效实现了N-苯基四氢异喹啉和硝基烷烃在纯水相和有机相中的交叉脱氢偶联:在水相中,偶联反应的产率在81%以上;在有机相中,光照1h底物完全转化,对于不同取代基的N-苯基四氢异喹啉和硝基烷烃均得到几乎定量的偶联产物,产率大于97%。光催化剂[Pt]表现出的优异催化活性,为可见光催化活化C—H键提供了高效便捷的方法,拓展了水相进行的高效交叉脱氢偶联反应。     

碳酸钾催化酯交换合成碳酸二丁酯的研究

研究了碳酸二甲酯（DMC）与正丁醇（n-BuOH）酯交换合成碳酸二正丁酯（DBC）的反应，筛选出合成碳酸二正丁酯的催化剂。考察了物料配比、温度和时间诸因素对反应的影响。结果表明，K₂CO₃具有较好的催化活性和选择性。得出了该反应最佳工艺条件：常压，反应温度140 ℃，反应时间4 h，n(DMC)∶n(n-BuOH)=1∶3。在催化剂用量为原料总质量的1%的条件下，DMC转化率为89.1%，DBC收率为86.9%，DBC选择性为97.6%，甲基丁基碳酸酯（MBC）收率为2.2%，碳酸二异丁酯(DIBC)的收率为70.0%，碳酸二叔丁酯（DTBC）收率为10.3%。     

N-甲基-7-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉的合成

研究了一种N-甲基-7-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉的合成新工艺,该法以1,2,3,4-四氢喹啉为原料,在离子液体催化下用碳酸二甲酯进行烷基化,然后用Cu(NO3)2.3H2O/醋酸进行硝化反应得到目标产物。通过对影响反应的多种因素研究得到比较合理的工艺条件,烷基化反应:1,2,3,4-四氢喹啉∶DMC=1∶4(mol比,下同),90～95℃反应5h;硝化反应:Cu(NO3)2.3H2O∶N-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉=1.5∶1,40℃反应3h;在此条件下,两步总收率74.7%。产品结构经1 H NMR表征确认。     

钛酸钾催化DMC酯交换反应合成碳酸二异辛酯的研究

研究了碳酸二甲酯（DMC）与异辛醇（EHOH）酯交换合成碳酸二异辛酯（DEHC）的反应,对几种钾盐的催化性能比较,发现K2TiO3具有较好的催化活性和选择性。实验结果表明,K2TiO3为催化剂时,最佳反应条件为：反应温度140 ℃,反应时间2 h,n(DMC)∶n(EHOH)=1∶3,催化剂用量为原料总质量的1%,DMC转化率为72.1%,DEHC收率为57.6%,DEHC选择性为79.2%。     

3,4-二氢-2(1H)喹啉酮衍生物的合成研究

对3,4-二氢-2(1H)喹啉酮衍生物1,2,3(R= NO2,NH2,OH;R= H,NO2,NH2)的合成进行了研究。以苯胺和3-氯丙酰氯为原料,制得N-苯基-3-氯丙酰胺,然后经环合得到3,4-二氢-2(1H)喹啉酮,再经由硝化、还原、重氮化水解合成了一系列3,4-二氢-2(1H)喹啉酮衍生物:6-硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(1a),6,8-二硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(1b),6-氨基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(2a),6,8-二氨基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(2b),6-氨基-8-硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(2c),6-羟基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(3a)和6-羟基-8-硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(3b),其中化合物(2c)及(3b)为新化合物。单步产率均在86%以上,路线简单,操作简便,反应条件温和。采用MS,1HNMR对产品进行了定性及结构表征。     

可见光诱导8-氨基喹啉衍生物二氟烷基化反应

室温条件下,研究了铜催化可见光诱导8-氨基喹啉衍生物C5位二氟烷基化反应。以蓝色LED为光源,面式-三(2-苯基吡啶)合铱配合物〔fac-Ir(ppy)3〕为光敏剂,8-氨基喹啉衍生物与二氟溴乙酸乙酯产生的二氟乙酸乙酯自由基发生C—C偶联反应。在CuI催化下合成15个C5位二氟烷基化的8-氨基喹啉衍生物（Ⅲa~Ⅲo）。通过1HNMR、13CNMR、FTIR和HR-MS对产物的结构进行确证。8-氨基喹啉衍生物的转化率为50%~90%,反应收率范围为21%~58%。该反应条件温和,含有卤素、硫醚和氰基官能团的底物都能发生反应。自由基捕获剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧（TEMPO）能捕获到二氟乙酸乙酯自由基,验证该反应过程可能经过自由基单电子转移。     

1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉的合成工艺改进

以苯乙胺为原料,经乙酰化反应得乙酰苯乙胺(3),在甲基磺酸的作用下环合得1-甲基-3,4-二氢异喹啉(4),经硼氢化钠还原得1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉(1)。改进了合成工艺,总收率达80.8%。     

高分散[Pd-Pt]/活性炭催化喹啉加氢制备1,2,3,4-四氢喹啉

利用双表面活性剂(Tween-20和Brij-35)保护的方法,制备并表征了一系列[Pd-Pt]/C催化剂。将该催化剂应用于喹啉催化加氢制备1,2,3,4-四氢喹啉反应中,结果表明,质量分数5%[Pd-Pt(1:3)]/C的催化活性最高。以乙醇为溶剂,初始底物浓度为2.4 mol/L,于130℃,2.5 MPa氢气压力下反应50 min,喹啉的转化率为100%,1,2,3,4-四氢喹啉选择性为100%。     

阔马酸及其衍生物的合成

以苹果酸为原料,合成阔马酸(6-氧代-6H-3-羧酸)及其酯化、氨解衍生物,优化合成方法。本实验采用浓硫酸为催化剂通过分子间环合反应合成化合物1阔马酸,并以阔马酸为原料合成酯化化合物2和化合物3、氨解产物化合物4。结果表明:合成了阔马酸,优化反应条件,提高了产率,以阔马酸为原料合成系列酯化、氨解产物,并通过核磁共振碳谱对目标产物进行了结构确证。     

AlCl3催化合成苯基二氯化膦及其反应机理的探讨

以苯和PCl₃为原料，在三氯化铝催化作用下，通过Friedel-Crafts反应合成了苯基二氯化膦，对该反应机理进行了探讨。研究发现,160 目的NaCl能有效地分离出催化剂三氯化铝，苯基二氯化膦的收率达86.5%。对NaCl与三氯化铝形成配合物的原因进行了探讨。     

室温离子液体及其在Friedel-Crafts烷基化反应中的应用

离子液体被誉为“设计者溶剂”,有着独特的性质。从离子液体的发展、特性、合成及其在Friedel-Crafts烷基化反应中的应用对其进行了介绍。     

CFZ-86催化反应装置及其性能研究

本文介绍了用于催化剂评价和研究化学反应动力学的CFZ-86模型催化反应装置。其反应部分设计成4根反应管并联,可同时用作催化剂快速筛选;装置采用在线色谱分析,自动化程度较高;经实验考察表明,该装置操作稳定可靠,性能良好,实验结果精度高,可适用于实验室评价催化剂与催化反应动力学研究。     

反应喷墨打印技术及其在功能材料领域的研究进展

反应喷墨打印技术作为喷墨打印电子技术的重要分支,因其可以在沉积材料的同时可得到器件而受到人们的广泛关注.本文详细阐述了反应喷墨打印技术在功能材料制备领域,特别是在金属材料、高分子材料、无机材料等方面的研究进展,说明了反应喷墨打印用墨水是未来喷墨印刷电子研究的关键技术之一,简要介绍了反应喷墨打印技术与三维打印的联系,指出其在金属电路、有机发光二极管等印刷电子产业领域有广阔的应用前景.     

试剂6-硝基-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成并用其测定人发中的微量锌

在TritonX 1 0 0表面活性剂存在下 ,研究了 6 硝基 2 苯并噻唑重氮氨基偶氮苯 (NBTDAA)与锌的显色反应。在pH1 0 5～ 1 2 0的Na2 B4O7 NaOH缓冲溶液中 ,锌与该试剂生成 1∶4型深红色配合物。配合物的最大吸收峰位于λ =5 2 5nm处 ,表观摩尔吸光系数 1 5 1× 1 0 5L·mol-1 ·cm-1 。Zn2 + 的浓度在 0～ 1 0 μg/ 2 5mL范围内符合比尔定律。用拟定方法测定人发中的微量锌 ,结果满意     

Michael加成反应及其在天然产物全合成中的应用

综述了各种类型Michael加成反应及其机理,以及Michael加成反应在天然产物和具有生物活性的复杂化合物合成中的应用。     

焦炭反应性与反应后强度的关系及其影响因素探讨

为了很好地预测焦炭在高炉中的反应行为,对大量的焦炭进行了检测及数据的分析,说明焦炭反应性与反应后强度之间有良好的负相关性;对焦炭冷态强度与热态性能之间进行了对比,建议焦化企业在保证焦炭的冷态强度合格的同时,更要关注焦炭的热态性能指标;对影响焦炭反应性与反应后强度的反应温度、碱金属、钝化剂等因素进行了试验,指出在生产中应严格控制高炉操作温度,并在按国标方法测定时,加入一定浓度的碱类,以模拟高炉生产的实际过程。提出熄焦时采用一定浓度的硼砂溶液喷洒焦炭,可改善焦炭的热性能。     

热反应咸味香料及其模型体系研究

本文概述了热反应咸味香料中,由前体生成香成分的模型体系研究,以及将模型体系知识用于商业化生产新天然香料方面的进展和潜力。     

Synthesis of diazoresin and its photocrosslinking reaction

Diazoresins with different specific viscosities were prepared from diphenylamine-4-diazonium salt and paraformaldehyde in concentrated sulphuric acid with different ratios of CH₂O/−N₂⁺X^-. In order to obtain a diazoresin with a specific viscosity in a given time at 0–5°C, more than a stoichiometric ratio was necessary. The photocrosslinking reaction of the diazoresins with various binder resins in solid film was investigated. The results show that the photocrosslinking reaction took place only in a system composed of diazoresin and binder resin containing −OH side-chain groups. The photodecomposition of diphenylamine-4-diazonium salt and its diazoresin in alcohol was studied. It was demonstrated that the diphenylamine aryl cation formed on decomposition is the dominant intermediate. The photocrosslinking mechanism between diazoresin and binder resin is discussed in a preliminary way. © 1998 SCI.