硝酸对硝基苯热稳定性的影响机理

借助C80微量量热仪研究硝酸对硝基苯热稳定性的影响特性,获得含有不同浓度硝酸的硝基苯溶液热流速曲线,并据此求解出混合溶液的化学反应动力学和热力学参数,结合Semenov热爆炸模型,计算并比较了硝基苯混合溶液的自加速分解温度（SADT）。采用GCT气相色谱-飞行时间质谱联用仪研究硝基苯在不同温度下的热分解特性,并结合C80实验结果推测了硝基苯的高温热解反应机理以及硝酸杂质对硝基苯热稳定性的影响机理。     

磷石膏流化分解过程颗粒的黏附特性

磷石膏热分解制硫酸联产水泥过程中在回转窑部分很容易由于颗粒的团聚和壁面黏附,造成管道堵塞,这样会严重影响磷石膏热分解制硫酸联产水泥的工艺运行.经过对比流态化分解磷石膏后的结垢物和流化粉末的X射线荧光光谱、X射线衍射和扫描式电子显微镜分析研究磷石膏热分解过程中的黏附变化.结果表明,结垢物中的Si、Al等矿物质元素明显高于流化粉末,说明主要的黏土性矿物质杂质在壁面黏附富集;随着反应的进行,CaO的含量的增加会较为明显的降低颗粒的黏附程度.因此对于磷石膏粉体,SiO2、Al2O3等杂质不仅影响磷石膏的分解效率,还严重影响其流化过程中的团聚黏附.     

苯胺中硝基苯的气相色谱分析

<正> 由硝基苯还原制得的苯胺,主要用于染料中间体、农药、医药、橡胶助剂等的重要原料。苯胺中的主要杂质是水及硝基苯,由于这些杂质的存在,影响产品质量,如使染料颜色不纯正,影响磺胺类药物的质量等。目前苯胺中杂质水的分析方法是用气相色谱法,而硝基苯的分析方法是用极谱法,测试过程较麻烦。本文介绍用毛细管气相色谱法分析苯胺中硝基苯,可使苯胺中杂质的分析统一用一种方法,具有相对简便、灵敏、快速等优点。     

苯胺及其有机杂质含量的毛细管柱气相色谱分析

1　前言苯胺是重要的有机化工原料 ,广泛用于染料、农药、医药等有机化工产品的生产中。目前苯胺的生产主要是硝基苯加氢法还原制得。苯胺中杂质主要有硝基苯、甲苯、环己醇和甲苯胺等 ,另外还可能含有极少量的苯、乙苯、二甲苯和环己胺。以前苯胺含量的测定是在酸性条件下苯胺     

高效液相色谱法定量分析4-氯-3-硝基苯磺酸的方法研究

本文建立了高效液相色谱（HPLC）定量分析4-氯-3-硝基苯磺酸及其有机杂质含量的方法。通过对检测波长、流动相等色谱条件的优化,实现4-氯3-硝基苯磺酸及其杂质良好分离。采用外标法对4-氯-3-硝基苯磺酸及其杂质进行了定量。     

废水循环利用中的杂质累积问题及计算方法

一、前言在化工生产过程中,伴随着产品的生产,通常有大量的杂质随废水被排出。为了减少污染与节约用水等原因,生产和设计总企图让更多的废水被循环利用。无疑,将使原含于废水中的各种杂质,会在一段时间内逐渐地累积起来,各种杂质的浓度也会相应增高,最后达到平衡。这个问题应引起必要     

络合萃取技术在苯胺-硝基苯废水处理中的应用研究

苯胺生产过程产生的废水中通常含有硝基苯及酚，而硝基苯废水指生产硝基苯过程中产生的废水，该废水中通常含苯胺约几十mg／L、含硝基苯约几百mg/L。苯胺-硝基苯废水处理的难点在于提高废水的可生化性。目前，已有的预处理方法主要有物理吸附法、化学氧化法和络合萃取法等多种方法，其中络合萃取法弥补了物理法和化学法的缺点，更具高效性和高选择性，且萃取剂反萃取率效率高，     

高纯砷制备研究进展及趋势

阐述了高纯砷的制备技术、生产现状、研究进展及趋势。通过回顾液相氯化-氢还原、气相氯化-氢还原、升华蒸馏及热分解等主要制备高纯砷的研究进展,分析各种制备方法的特点和优劣,对高纯砷制备技术的发展趋势进行展望。结果表明,目前制备高纯砷的主要方法为升华蒸馏法和氯化还原,升华蒸馏法尽管流程短,但存在铅、锑等杂质易污染产品的缺陷,氯化还原法存在氯化氢对设备腐蚀及环境污染的问题;硫化砷氢还原法和As(OR)3热分解法制备过程中无废液、废气和废弃物产生,环境友好,是今后制备高纯的可取方法。     

邻硝基乙苯综合利用途径

邻硝基乙苯是乙苯混酸硝化生产对硝基苯乙酮过程中的主要副产物,而对硝基苯乙酮是生产氯霉素的一个重要的中间体。据文献报道[1],每生产1t氯霉素将会产生多达2.5t以上的邻硝基乙苯。我国自生产氯霉素以来,对副产物邻硝基乙苯的综合利用重视不够,以至     

关于润滑油机械杂质的检测技术研究

润滑油在机械运转的过程中有着重要的作用,如果润滑油中有机械杂质,那么就会增加发动机零件的磨损并且堵塞滤油器。润滑剂中的杂质多种多样,其中包括尘土、金属屑和碳渣等。发动机的使用情况不同,杂质所聚集的情况也有所不同,从而对发动机的磨损也有所不同。所以润滑油机械杂质的检测技术在机械的生产与使用过程中有着很重要的意义。     

用C80量热仪研究重铵油炸药的热分解特性

借助C80微量量热仪研究了多孔粒状铵油炸药、3种常用的重铵油炸药（乳化炸药/多孔粒状铵油炸药质量百分比分别为25/75、50/50、75/25）、乳化炸药的热分解特性,以升温速率0.2 K·min^-1时的C80热流速曲线数据为基础,求解了5种炸药试样热分解反应的反应热（ΔH）、表观活化能（E_a）、指前因子（lnA）等热力学和动力学参数。结果表明：乳化炸药的存在抑制了多孔粒状铵油炸药的热分解反应,使其开始发生热分解反应的温度被明显提高。重铵油炸药的表观活化能和放热反应开始温度均高于多孔粒状铵油炸药和乳化炸药,由此得出重铵油炸药的热稳定性高于多孔粒状铵油炸药和乳化炸药的热稳定性。     

原料粒径对石灰石热分解反应动力学影响

利用热同步分析仪,在纯二氧化碳气氛、升温速率为10~30 K/min的条件下,对4种不同粒径的石灰石进行热分解特性研究,并采用改进的双外推法求解石灰石的热分解反应动力学参数。数据分析结果表明：石灰石粒径与其分解所需的活化能成正比例关系,粒径越小所需要的活化能越小,反之越大;升温速率越快,对应的分解反应温度越高,达到同一转化率所需要的时间越短,说明反应进程越快;纯二氧化碳气氛下,4种不同粒径的石灰石热分解均遵循随机成核和随后生长模型,不同粒径的石灰石对应不同的反应级数,反应级数变化范围为1/2~2;不同升温速率下石灰石热分解反应速率不同,粒径范围为38~250 μm的石灰石热分解反应速率受界面化学反应控制。     

Effect of zeolite filler on the thermal degradation kinetics of polypropylene

In this study, the thermal degradation behavior of polypropylene (PP) and PP–zeolite composites was investigated. Clinoptilolite, a natural zeolitic tuff, was used as the filler material in composites. The effects of both pure clinoptilolite and silver‐ion‐exchanged clinoptilolite on the thermal degradation kinetics of the PP composites was studied with differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA). Polymer degradation was evaluated with DSC at heating rates of 5, 10, and 20°C/min from room temperature to 500°C. The silver concentration (4.36, 27.85, and 183.8 mg of Ag/g of zeolite) was the selected parameter under consideration. From the DSC curves, we observed that the heat of degradation values of the composites containing 2–6% silver‐exchanged zeolite (321–390 kJ/kg) were larger than that of the pure PP (258 kJ/kg). From the DSC results, we confirmed that the PP–zeolite composites can be used at higher temperatures than the pure PP polymer because of its higher thermal stability. The thermal decomposition activation energies of the composites were calculated with both the Kissinger and Ozawa models. The values predicted from these two equations were in close agreement. From the TGA curves, we found that zeolite addition into the PP matrix slowed the decomposition reaction; however, silver‐exchanged zeolite addition into the matrix accelerated the reaction. The higher the silver concentration was, the lower were the thermal decomposition activation energies we obtained. As a result, PP was much more susceptible to thermal decomposition in the presence of silver‐exchanged zeolite. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101: 143–148, 2006     

水和弱酸对过氧化氢异丙苯热危险性的影响

为研究水和弱酸对过氧化氢异丙苯(CHP)热危险性的影响,利用C600微量热仪研究了CHP及CHP与不同含量水、不同含量弱酸、不同pH值弱酸的混合物在空气中受热分解的反应和放热特性,根据实验数据得出了相应的动力学和热力学参数,利用Semenov热爆炸模型计算出了自加速分解温度(SADT)。结果表明:少量的水和弱酸都能够使CHP的起始放热温度、最大放热温度、活化能降低;弱酸的pH值对CHP的热危险性也有影响,pH值越低,CHP的热危险性越大;计算得到CHP的SADT为84℃,通过对CHP及CHP与不同含量水、弱酸和不同pH值弱酸混合物SADT进行比较,发现少量的水和弱酸均能降低CHP的SADT,弱酸的pH值对SADT也有影响,pH值越低,CHP与弱酸混合物的SADT越小。     

酸、碱污染物对过氧化苯甲酸叔丁酯热危险性影响

过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)对热不稳定,一旦在生产、储运过程中被H⁺或OH^－污染,可能会对其热危险性产生较大影响。采用绝热加速量热仪在“加热-等待-搜索”和“等温”模式下研究了H₂SO₄、NaOH存在下TBPB的热分解反应行为,从热分解特性参数、反应动力学参数、最大反应速率达到时间TMR、自加速分解温度SADT四个方面定量表征了H⁺、OH^－对TBPB热危险性的影响。采用“伪逆矩阵法”确定反应动力学参数,得到最不利条件下的热分解特征参数。采用Townsend算式,得到了考虑反应机理和反应物浓度的TMR推算式。基于Semenov理论,推算了0.5 L Dewar瓶和常用商业包装的SADT。结果表明:OH^-污染物使TBPB发生两次放热,第一次放热释放能量不足以维持热失控反应,但加速TBPB老化变质,从而导致第二次放热反应动力学参数升高,热危险性减弱;H⁺污染物降低TBPB反应动力学参数,加剧热危险性;TMR和SADT推算结果表明H⁺污染物降低了TMR对应的报警温度,降低了包装容器的SADT。     

Kinetics of Chemical Reactions During Detonation of Mixtures of Organic Substances with Nitric Acid

The kinetics and mechanism of chemical reactions in detonation waves propagating in mixtures of nitric acid with nitroglycol, ethylene glycol dinitrate, and acetic anhydride were studied within the framework of the Dremin—Trofimov theory of the detonation failure diameter. The state parameters in shock and detonation waves were calculated using the SGKR software package. It was shown that the decomposition of mixtures of nitric acid with organic substances in a detonation wave is a complex reaction which includes several stages. Various kinetic models are considered; effective values of the kinetic parameters are calculated for each model and for the entire process.     

腐殖酸热分解动力学

采用热重分析法（DTA-TGA）研究了腐殖酸的热分解过程及其动力学,分析其DTA-TGA曲线可得：热分解反应发生在284.65～417.16℃; 用红外光谱（FT-IR）、核磁氢谱（¹H NMR）、核磁碳谱（¹³C NMR）对腐殖酸结构进行表征,用Flynn-Wall-Ozawa（F-W-O）法、Kissinger法及Šatava-Šesták法计算出腐殖酸热分解反应的表观活化能为210.83 kJ·mol^-1,指前因子对数为17.55;确定了其热分解反应的级数和动力学参数,且热分解反应机理为二级反应;腐殖酸在氮气氛围下维持1min寿命的最高使用温度为278℃;同时,计算出腐殖酸样品热力学参数焓变、熵变及摩尔自由能变分别为67.99 kJ·mol^-1、-164.83 J·（mol·K）^-1 和176.36 kJ·mol^-1。     

Thermal Decomposition of Pentaerythritol Tetranitrate

A chemical kinetic model for the thermal decomposition of the solid high explosive pentaerythritol tetranitrate (PETN) is developed for prediction of times to thermal explosion using the Chemical TOPAZ heat transfer computer code. The model is based on times to thermal explosion measured in a new One Dimensional Time to Explosion (ODTX) apparatus. ODTX experiments are reported for pure PETN and for Semtex 1A. The pure PETN results are accurately modeled using a four reaction decomposition process in which an autocatalytic process produces intermediate reaction product gases, which subsequently react in a second order gas phase process to produce the final reaction products. Semtex 1A exhibits longer times to explosion than PETN at low temperatures, indicating that its endothermic binder decomposition absorbs heat produced by PETN decomposition. This binder reaction is modeled as a first order endothermic process. Three experiments on 5.08 cm diameter unconfined cylinders of PETN ramp heated to explosion at different rates are reported. The PETN model accurately predicts the thermocouple records and explosion times for these unconfined experiments in which only intermediate gaseous products can form.     

融合C80数据的绝热加速量热法热惯量因子修正

受限于仪器原理,绝热加速量热法数据分析需进行热惯量因子修正。然而,现有的修正方法均违背由反应物比热及炉体温度动态追踪效果变化等引起热惯量因子动态变化的事实,导致动力学参数求取存在偏差。针对上述不足,提出一种基于C80与绝热加速量热数据联用的绝热加速量热热惯量因子修正及动力学计算方法。具体步骤如下：基于Friedman法分析C80数据获取无模型动力学参数,将其代入绝热数据求解反应体系比热容与等效热惯量因子乘积,并在绝热平衡方程中由上述乘积替代恒定热惯量因子及比热实现动力学计算。以过氧化二叔丁基(DTBP)和过氧化氢异丙苯(CHP)为实验对象进行实验验证。结果表明,基于两种量热模式联用的热惯量因子修正方法避免了热惯量动态变化对动力学分析的影响,从而获得更加准确的动力学参数。