四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质研究

研究了四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质,以及在此体系中浓度、酸度、表面活性剂等因素对其光谱性质的影响,首次发现在醇-酸体系中四苯基卟啉类光敏剂的光谱性质发生改变,靠近红外区均有中强度吸收,它们在可见光波长的激发下能产生在近红外区的荧光峰,与硫酸比较而言,盐酸配制的醇-酸体系优于硫酸体系.醇与酸的配比最好选择10:1,酸的最佳浓度选择1mol·L-1.优选出四-(p-甲基苯基)卟啉和四-(p-甲氧基苯基)卟啉这两种光敏活性物质.     

新型卟啉光敏剂:同分异构体空间结构与光敏活性

以2-硝基四苯基卟啉及其Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物为原料,分别与1-萘酚、2-萘酚反应,合成了4对β-萘酚基四苯基卟啉同分异构体,并通过1HNMR、UV、IR、MS对新化合物进行了结构表征。比较了两类卟啉同分异构体作为光动力治疗光敏剂在光敏抗菌及光敏切割DNA方面的活性差异,并利用Chem3D软件的MM2分子力场计算方法确定了卟啉同分异构体的空间优势结构。结果表明,β-萘酚基四苯基卟啉同分异构体空间结构的非平面程度相当,光敏活性差异也不明显,卟啉的非平面性与光敏活性具有一定的一致性。     

吡啶轴向配位对金属卟啉配合物的紫外-可见光谱及共振拉曼光谱的影响

测定了吡啶的轴向配位对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的原卟啉Ⅸ二甲酯配合物的紫外-可见光谱和共振拉曼光谱的影响。并基于轴向配体吡啶与金属离子和卟啉环之间的相互作用,对实验结果进行了解释。     

基于卟啉的药物活性化合物的合成研究进展

综述了十几年来基于卟啉的药物活性物质的设计思路和合成方法,重点介绍了基于卟啉的光敏剂及二元活性化合物的合成.同时,展望了卟啉类药物活性化合物合成领域的未来发展趋势.     

Pd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、原卟啉的非有机溶剂液-固萃取分离

难溶于水的原卟啉在1.0%的吐温80水溶液中因氢键作用力变为可溶。研究了Pd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、原卟啉在吐温80存在下的吸收光谱,并以原卟啉为萃取剂,考察了金属原卟啉在非有机溶剂液-固萃取体系中的分配行为,讨论了分相盐、成相聚合物、萃取剂、萃取酸度等对金属原卟啉在两相分配的影响。结果表明,(NH4)2SO4浓度1.51 mol/L,吐温80质量浓度9.0%,原卟啉浓度6.0×10-5mol/L,萃取酸度分别为5.0与pH 9.0,沸水浴加热15 min的条件下可分别实现Pd(Ⅱ)~Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ)~Pd(Ⅱ)的定量分离;体系萃取容量为0.020 mg/mL。该法不用有毒溶剂,仅控制萃取酸度分离性质相近的元素。其萃取机理是:金属原卟啉分子上的羰基质子受体与吐温分子上的羟基质子供体形成氢键。     

尾式苏氨酸卟啉及其锌配合物的合成和光谱性质

合成了尾式苏氨酸卟啉——[5-(对苏氨酸丁氧苯基)-10，15，20-三苯基卟啉及其锌(Ⅱ)的配合物(Zn[Thr-TPP])，用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱和激光拉曼光谱等手段对其结构进行了表征，研究了咪唑(Im)对Zn[Thr TPP]电子吸收光谱的影响。     

α,β,γ,δ-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成及其与铅反应的分光光度法研究

研究和发展新的显色剂是提高光度分析法灵敏度的一个重要方面。近年来,由于大杂环卟啉化合物对于某些金属离子的测定具有灵敏度高,稳定性好的特点,引起了人们的重视。国内外分析工作者对以水溶性卟啉化合物作显色剂测定Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)等做了大量的研究。然而对非水溶性卟啉化合物则研究得较少,除了对Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)外,其它均未见报导。为了进一步研究此类化合物的分析性能及其在分光光度分析中的应用,我们合成了一种具有新型结构的卟啉化合物——α,β,γ,δ-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉[简称T(3-M-4-HP)P],并研究了其在表面活性剂存在下与Pb(Ⅱ)的显色反应。结果表明,此方法的灵敏度高(ε_(474)=2.5×10~5),且操作简便等。     

PC-88A-煤油-HCl分散支撑液膜体系中Zn(Ⅱ)的传输与分离研究

以聚偏氟乙烯膜(PVDF)为支撑体,煤油为膜溶剂,2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(PC-88A)为流动载体,研究了分散支撑液膜体系中金属Zn(Ⅱ)的传输行为;考察了料液pH、膜溶液与解析剂体积比和解析相中HCl浓度对Zn(Ⅱ)传输的影响.结果表明,以HCl为解析剂,料液pH为4.0、膜溶液与解析液体积比为160:40、解析相中HCl浓度为4.0 mol·L-1时,该分散支撑液膜体系对金属Zn(Ⅱ)具有良好的传输作用,传输190 min,传输率可达90%,在相同的条件下传统的支撑液膜只有72.8%.在Zn(Ⅱ)的最佳传输条件下,对Zn(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)进行了分离试验,分离效果很好,该体系能够实现金属离子的传输和分离.     

非水溶性meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉分光光度法测定超微量锌的研究

研究了在阴离子表面活性剂SDS存在下,非水溶性mcso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉[简称T(4-AOP)P]与锌(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 6.5介质中该卟啉与锌(Ⅱ)形成稳定的高灵敏配合物,其ε_(435nm)=5.02×10~5l·mol~(-1)·cm~9-1),Zn(Ⅱ)在0～70 ppb范围内遵守比耳定律。在掩蔽剂存在下,选择性较高。用本法直接测定了铅合金及矿物中的痕量锌,得到了满意的结果。     

meso-5,10,15,20-四(对异丙基苯基)卟啉及其金属卟啉的合成研究

探讨了在有机溶剂中利用有机酸催化合成标题化合物的反应条件,并优化了meso-5,10,15,20-四(对异丙基苯基)卟啉与金属离子的反应过程,合成了Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)和VO(Ⅱ)等6种金属卟啉。实验结果表明:以苯甲醚为介质、一氯乙酸为催化剂时,meso-5,10,15,20-四(对异丙基苯基)卟啉的合成产率达到了25.28%。所得产品通过元素分析、UV-Vis、1HNMR表征。     

铁-锌卟啉框架材料及其可见光催化降解罗丹明B

以5,10,15,20-四-(4-羧基苯基)锌卟啉(ZnTCPP)为配体，以金属Fe为节点构筑了具有三维网状结构的铁-锌卟啉框架材料PCN-600(Zn)，采用PXRD、SEM、UV-vis DRS对所得材料进行了表征，并将其用于可见光下罗丹明B(RhB)的降解反应，考察了H2O2浓度对PCN-600(Zn)光催化性能的影响，并通过捕获实验确定了光催化反应过程中的主要活性物种，对比了PCN-600(Zn)与另一种锆-锌卟啉框架材料PCN-222(Zn)的光催化性能。结果表明，在H2O2的协同作用下，PCN-600(Zn)对RhB的降解表现出显著的催化活性，可见光照射90分钟后降解率可达94.2%，在实验范围内，随着H2O2浓度的增加，PCN-600(Zn)的催化活性不断提高，H2O2用量为4 mL时可最大程度上提升催化剂效率；实验证明在催化过程中，空穴（h+）为主要活性中间体，·OH 和·O2-也起到了一定的作用。此外，PCN-600(Zn)的光催化性能明显强于PCN-222(Zn)，相同实验条件下，前者罗丹明B的降解率可达95.9%，后者仅达67.6%。     

卟啉类光敏剂的研究进展

光动力疗法(photodynamic therapy,PDT)自问世以来,已成为治疗癌症的重要方法。作为PDT中最重要的因素,光敏剂(PS)的研究越来越受到重视。介绍了卟啉类光敏剂的发展过程,大致分为三代:第一代以血卟啉及其衍生物为主,第二代主要为结构明确的卟啉类化合物,第三代光敏剂为第二代光敏剂与功能性分子结合的产物。最后例举了部分近年来已药用的卟啉类光敏剂。     

铁-锌卟啉框架材料及其可见光催化降解罗丹明

以5,10,15,20-四-(4-羧基苯基)锌卟啉(ZnTCPP)为配体,以金属Fe为节点构筑了具有三维网状结构的铁-锌卟啉框架材料PCN-600(Zn),采用PXRD、SEM、UV-Vis DRS对所得材料进行了表征,并将其用于可见光下罗丹明B(Rh B)的降解反应,考察了H_2O_2浓度对PCN-600(Zn)光催化性能的影响,并通过捕获实验确定了光催化反应过程中的主要活性物种,对比了PCN-600(Zn)与另一种锆-锌卟啉框架材料PCN-222(Zn)的光催化性能。结果表明:在H_2O_2的协同作用下,PCN-600(Zn)对Rh B的降解表现出显著的催化活性,可见光照射90min后降解率可达94.2%。在实验范围内,随着H_2O_2浓度的增加,PCN-600(Zn)的催化活性不断提高,H_2O_2用量为4 mL时可最大程度上提升催化剂效率。实验证明,在催化过程中,空穴(h~+)为主要活性中间体,·OH和·O_2~-也起到了一定的作用。此外,PCN-600(Zn)的光催化性能明显强于PCN-222(Zn),相同实验条件下,前者Rh B的降解率可达95.9%,后者仅为67.6%。     

两性水溶性卟啉的合成及其与贵金属配合反应的分光光度研究

合成了两性水溶性卟啉四(N-羧甲基-4-吡啶)卟啉[T(l-PC)P]和四(4-(N,N,N-羧甲基二甲氨基)苯)卟啉[T(4-CDMAP)P]。研究了这两种卟啉与贵金属 Ag(Ⅰ)、Pd(Ⅱ)和 Au(Ⅲ)配合的紫外-可见分光光度性质。确立了最佳配合条件、配合物的摩尔吸光系数以及配合物的组成。     

2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚吸光光度法测定微量锌的研究

研究了显色剂2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(5-Br-DMPAP)吸光光度法测定Zn(Ⅱ)的新方法。在pH值为9.0时,Zn(Ⅱ)与5-Br-DMPAP和非离子表面活性剂乙二醇辛基苯醚(OP)发生高灵敏的显色反应,生成稳定的紫红色配合物。该配合物在556nm处有一最大吸收波长,Zn(Ⅱ)含量在(0～25)μg/25mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为ε=7.74×104L.mol-1.cm-1,检出限为0.2μg/25mL。方法用于奶粉中微量锌的测定,结果满意。     

掺杂卟啉铜的TiO2/SiO2有机-无机复合材料制备及其非线性折射率

以正硅酸乙酯与钛酸丁酯为前驱体,用溶胶-凝胶法将水溶性的5,10,15,20-四(4-磺酸苯基)卟啉铜(tetra(4-sulfonatophenyl)porphine,TPPS)(Cu(Ⅱ)-TPPS)掺杂到TiO2/SiO2固体介质中,制备了Cu(Ⅱ)-TPPS掺杂TiO2/SiO2有机-无机复合材料.通过分析样品...     

以氢键组装的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)卟啉超分子构象

考察了 5 -对 - (间羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉锌 ( )配合物 ( Zn( m-CPTPP) )、铜 ( )配合物 ( Cu( m- CPTPP) )及 ( Zn( m- CPTPP) )与 5 -对 - (对羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉铜 ( ) ( Cu( p- CPTPP) )通过氢键的超分子自组装行为。上述两体系都通过氢键自组装成超分子。 Zn( m- CPTPP) - Cu( m- CPTPP)体系存在卟啉环间的π-π堆积作用     

金属卟啉配合物与吡啶轴向配位反应的光度法研究

用光度法测定了 Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的原卟啉 IX 二甲酯配合物与吡啶轴向配位反应的化学平衡常数及产物分子的组成比,并对实验结果进行了理论解释。     

新水溶性卟啉试剂的合成及其与金属离子显色反应的研究

五种新的水溶性卤代苯磺酸卟啉化合物的合成和分离纯化方法。新卟啉试剂与 Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)八种金属离子的显色反应。试剂结构的改变及各种取代基对试剂以及试剂与金属离子反应性能的影响。     

D-A型卟啉衍生物作为光敏剂的影响因素

近年来,染料敏化太阳能电池(Dye-sensitized solar cell,DSSC)作为一种新型模拟自然界光合成原理的光伏电池得到了迅速发展,光敏剂的性能决定DSSC对光的利用。概述了卟啉衍生物作为光敏剂所具有的独到的结构优势,卟啉环上有多个可修饰的位点,且对光的利用率高,同时讨论了D-A型卟啉衍生物作为光敏剂的影响因素。