糠偶姻的制备

研究了一种以糠醛为原料,盐酸硫胺素（VB1）为催化剂,在pH为9-10的碱性条件下,采用安息香缩合反应合成糠偶姻。考察了反应温度、反应时间、催化剂质量对收率的影响,确定合成工艺的最佳条件为：反应温度65℃,反应时间2.0 h,VB18.0 g,收率达到82.7%。产物为白色针状晶体,熔点为138-139℃,产品结构用红外光谱、元素分析方法进行表征。     

农药、医药中间体6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的制备

以乙酰乙酸乙酯、3-乙硫基丁醛、氢氧化钠为主要原料，经水解、缩合反应，合成目标产物6-乙硫基-3-庚烯-2-酮，收率为95％．水解反应在n（乙酰乙酸乙酯）：n（氢氧化钠）=1：1．05，反应时间为5～6h，反应温度为35℃以下条件下进行．缩合反应在n（3-乙硫基丁醛）：n（乙酰乙酸钠）=1：1．25，反应时间为3h，反应温度为室温条件下进行．目标产物结构和含量利用气相色谱加以确认．     

一种草铵膦新型中间体的合成和表征

设计并合成了一种草铵膦的新型中间体2-乙酰氨基-4-［羟基（甲基）膦酰基］丁-2-烯酸。以乙酰氨基丙二酸二乙酯为初始原料,经水解,缩合反应得到终产物。该路线的反应条件如下:水解反应时,NaOH和原料摩尔比为1.02∶1,反应温度25 ℃~30℃,最佳反应时间16 h,中间物单乙酯的收率85.3%;缩合反应时,最佳投料摩尔比为n（单乙酯）∶n（膦醛）∶n（吡啶）∶n（乙酸酐）=1.1∶1∶10∶（3~4）时,缩合产物收率74%。最后对产物2-乙酰氨基-4-［羟基（甲基）膦酰基］丁-2-烯酸经1H NMR,13C NMR,31P NMR进行了表征。通过优化反应条件,总收率达到 63.1%,该路线工艺简单,条件温和,适合工业生产。     

奥美拉唑的合成新工艺研究

对质子泵抑制剂奥美拉唑的合成新工艺进行了研究,以2,3,5-三甲基吡啶为原料,以磷钨酸为催化剂,利用质量分数为30%的双氧水氧化,中间体粗品不经高真空精馏分离直接进行硝化反应以简化操作;甲氧基化得到中间化合物后,用甲磺酸酐重排得到甲磺酸酯,此酯化物不经水解直接与2-巯基-5-甲氧基苯并咪唑缩合得硫醚,再用过酸氧化即可得产品.该工艺收率较高,不经过水解、氯化两步反应,缩短了反应步骤.各步反应的最佳反应条件(反应温度,反应时间,摩尔收率)分别为,N-氧化:90℃,16 h,97.8%;硝化:90℃,6.5 h,94.1%;甲氧基化:66℃,3 h;重排:75℃,5 h,(两步摩尔收率)71.8%;缩合:66℃,2 h,78%;氧化:-20℃,1 h,83.2%.新化合物及产品的结构经1H-NMR,MS得以确证.     

土壤尿素酶抑制剂正丁基硫代磷酰三胺的合成

以三氯硫磷为原料,与正丁胺进行亲核取代反应合成中间体正丁基硫代磷酰二氯,再将正丁基硫代磷酰二氯与液氨通过氨解反应合成正丁基硫代磷酰三胺,商品名为Nitrogeny.反应中产生的HCl用三乙胺来吸收.探讨了各种反应因素如反应物的配比,三乙胺的用量,反应时间,温度等因素对抑制剂活性的影响,通过正交实验确定了正丁基硫代磷酰三胺的最佳工艺合成反应条件：n（RNH2）：n（PSCl3）=1：1.2;三乙胺17.5 mL,液氨80 g;反应温度θ1=10 ℃,θ2=0 ℃;反应时间t1=3.5 h,t2=60 min.此时抑制活性达到最大值92.50%.     

2,4-二氯苯腈的合成

以2,4-二氯苯甲醛和盐酸羟胺为原料,经醛肟化、脱水2步反应合成了2,4-二氯苯腈,通过正交实验对2步反应的影响因素进行优化分析,得出最佳合成方案。最佳工艺条件是：物料配比为n（醛）∶n（羟胺）=1.0∶1.1,反应温度为70～75℃,反应时间为30min;n（醛肟）∶n（乙酸酐）=1∶1.4,反应温度为110～120℃,反应时间为3h。2步最佳工艺条件下总收率可达90.2%。重结晶所得产品经元素分析、红外光谱分析和熔点测定,可初步确认该产品为目标化合物。     

甲基取代笼形八聚倍半硅氧烷的制备及表征

八甲基笼形倍半硅氧烷在催化剂和介电领域有着广泛的应用。用甲基三乙氧基硅烷为原料在酸性催化条件下通过水解缩合的方法合成了八个甲基取代的笼形倍半硅氧烷,并通过X射线衍射2、9Si核磁共振和红外光谱对其结构进行了表征。详细讨论了反应温度、pH值、反应所需水量及反应时间对产率的影响。结果表明,在温度为60℃、pH值为3、反应配比H2O/MTES为6.61和反应时间为40 h的条件为最优化条件。     

(Z)-2-氨基-α-{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸的合成

以(Z)-2-(2-氨基-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙酯(AAT)和溴乙酸叔丁酯为原料,经过缩合和水解合成了(Z)-2-氨基--α{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸。缩合反应的较佳条件为:n(AAT)∶n(溴乙酸叔丁酯):n(碳酸钾)=1.00∶1.14∶1.32,反应温度35~40℃,反应时间6 h;水解的较佳条件为:n(缩合产物)∶n(异辛酸钠)∶n(钯催化剂)∶n(助催化剂)=1.000∶1.648∶0.014∶0.091,反应温度15~20℃,反应时间6 h。在以上条件下,两步反应的总产率约77%,产品中标题产物的质量分数97.3%。     

土壤尿素酶抑制剂正丁基硫代磷酰三胺的合成

以三氯硫磷为原料,与正丁胺进行亲核取代反应合成中间体正丁基硫代磷酰二氯,再将正丁基硫代磷酰二氯与液氨通过氨解反应合成正丁基硫代磷酰三胺,商品名为Nitrogeny。反应中产生的HCl用三乙胺来吸收。探讨了各种反应因素如反应物的配比,三乙胺的用量,反应时间,温度等因素对抑制剂活性的影响,通过正交实验确定了正丁基硫代磷酰三胺的最佳工艺合成反应条件:n(RNH2)∶n(PSCl3)=1∶1.2;三乙胺17.5 mL,液氨80 g;反应温度1θ=10℃,2θ=0℃;反应时间t1=3.5 h,t2=60 min。此时抑制活性达到最大值92.50%。     

十六烷基二苯醚双磺酸钠的合成

以α-十六烯、二苯醚在催化剂的作用下合成十六烷基二苯醚,再采用氨基磺酸作为磺化剂,尿素为助溶剂成功合成了十六烷基二苯醚双磺酸钠,对合成过程中烷基化与磺化反应的工艺条件进行了优化。烷基化的最佳反应条件为：n（α-十六烯）：n（二苯醚）=1：1,反应温度为80℃,反应时间为6h,烷基化的产率可达85.42%。磺化的最佳反应条件为：n（烷基二苯醚）：n（氨基磺酸）=1：4,反应温度为95℃,反应时间为2h,磺酸基数目为1.84。     

酸性蒽醌绿合成新工艺的研究

由1,4,5,8—四羟基蒽醌和对甲苯胺为主要原料,在一个反应器内同时完成了缩合和磺化两步单元反应,合成酸性蒽醌绿染料,并对其反应条件对产物收率的影响进行了研究,确定了最佳合成工艺条件(反应时间16 h、反应温度120℃、原料的配比1:2.2)。     

乙酸对硝基苯酯的合成

为了解决乙酸对硝基苯酯（PNPA）工业生产中设备腐蚀严重﹑收率较低的问题,以对硝基氯苯（PNCB）为原料, 在加压条件下经碱性水解, 直接与乙酸酐反应合成PNPA, 分别研究了反应温度、反应时间、碱液所含氢氧化钠的质量分数等条件对合成反应的影响. 该方法合成对硝基苯酚钠的最佳工艺条件如下：反应温度为140 ℃, 反应压力为0.3 MPa, 反应时间为10 h, PNCB与氢氧化钠的投料量摩尔比为1∶2.5, 最佳碱液中氢氧化钠的质量分数为15%, PNPA的收率为90.6%.     

噻唑-4-甲酸的合成

以L-半胱氨酸盐酸盐与甲醛为起始原料,经缩合酯化得到噻唑烷-4-甲酸甲酯,再在二氧化锰作用下氧化合成噻唑-4-甲酸甲酯,水解得到噻唑-4-甲酸。氧化反应最佳反应条件为n（噻唑-4-甲酸甲酯）∶n（MnO2）=1∶23、MnO2活化温度为300℃、80℃反应48h。氧化反应收率为80.8%。     

ε-己内酯的合成新工艺

以环己酮为原料,乙酸为溶剂,过硼酸钠四水化合物为氧化剂,合成了ε-己内酯.通过对ε-己内酯合成工艺条件的研究,得到了最佳合成工艺条件:环己酮与过硼酸钠四水化合物摩尔比为1∶1.5,反应时间3 h,反应温度80 ℃.在最佳反应条件下进行ε-己内酯的合成实验,其收率达到70.1%.     

菲咯啉镍配合物的合成工艺研究

研究了以菲咯啉为原料,经氧化,芳醛缩合,金属离子络合等反应合成新型金属有机三阶有机非线性光学化合物[2-(1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉-2-基-κN7,κN8)苯酚]双(1,10-菲咯啉-κN1,κN10)镍(2+)的工艺过程.对氧化与芳醛缩合两步反应进行了工艺优化,氧化反应的较佳工艺条件:菲咯啉和溴化钠之间的摩尔比为1:4,反应温度为110℃,反应时间4 h,氧化反应收率由40%提高到92%.缩合反应的较佳工艺条件:一锅煮的加料方式,反应温度80℃,酮醛比1:1.2,反应时间2 h,酮铵比1:20,缩合反应收率由70%提高到93.1%.     

药物中间体α-羰基苯丁酸的合成研究

由苯甲醛和丙酮酸为原料经缩合，还原、重排三步反应制得产品，用正交设计对每一步反应的工艺条件进行优化，第一步缩合反应由文献值66．7％提高到79．9％，得到最佳工艺为：反应温度0℃，反应时间为1小时。第二步还原反应收率由文献值32％提高到82％，得到最佳工艺为：水解温度40℃，反应时间为3小时，pH值为1，第三步反应收率为32％，全程收率为由文献值11％－15％，提高到21％，在第二步制备3－苯甲叉乳酸时发现有二聚物产生。     

糠偶姻的制备

研究了一种以糠醛为原料,盐酸硫胺素(VB1)为催化剂,在pH 为9~10的碱性条件下,采用安息香 缩合反应合成糠偶姻。考察了反应温度、反应时间、催化剂质量对收率的影响,确定合成工艺的最佳条件为:反应温 度65℃,反应时间2.0h,VB18.0g,收率达到82.7%。产物为白色针状晶体,熔点为138~139℃,产品结构用红外 光谱、元素分析方法进行表征。     

催化脱羧法制备3,4-乙烯二氧噻吩

以2,5-二羧酸-3,4-乙烯二氧噻吩为原料,经过催化脱羧反应合成聚合物单体3,4-乙烯二氧噻吩。通过对催化剂、溶剂、反应温度及反应时间4个因素的改变,对其合成工艺进行了优化。实验结果表明,脱羧反应的最佳工艺条件为:铜粉为催化剂,DMSO为溶剂,反应温度160℃,反应时间9h。在此条件下,产品的收率为68%,纯度为99.5%。目标化合物的结构通过GC-MS和1 H NMR进行了表征。     

槲皮素-钼配合物合成工艺的研究

探讨槲皮素与钼的最佳反应条件，并合成槲皮素-钼配合物．以单因素实验为基础，利用正交实验法探讨了反应液的最佳pH值、原料的物质的量的比、反应液温度及反应时间．结果表明优化的工艺条件：pH为2．0，物质的量的比为1．5：2．0（槲皮素：钼酸铵），反应液温度为30℃，反应时间为6h．通过方差分析，均有统计学意义（P〈0．05）．在合成工艺中，影响产率的主要因素是pH值和配比，其次是时间和温度．     

ε-己内酯的合成新工艺

以环己酮为原料，乙酸为溶剂，过硼酸钠四水化合物为氧化剂，合成了ε-己内酯．通过对ε-己内酯合成工艺条件的研究，得到了最佳合成工艺条件；环己酮与过硼酸钠四水化合物摩尔比为1：1．5，反应时间3h，反应温度80℃．在最佳反应条件下进行ε-己内酯的合成实验，其收率达到70．1％．