C4、C5、C9馏分烯烃加氢饱和催化剂LY-2005

C4、C5、C9馏分的有效利用是炼化企业亟待解决的问题,加氢技术的逐步发展为C4、C5、C9馏分的有效利用提供了一条重要途径。中国石油兰州石化研究中心通过大量的试验发现,适当的助剂组合能够提高活性组分镍的利用率,由此制备了一种镍基加氢饱和催化剂LY-2005。LY-2005催化剂是采用助剂组合技术开发的新型镍基C4、C5、C9馏分加氢饱和催化剂。该催化剂用于C4、C5、C9的加氢饱和处理,具有低压、低温的特点,同时还具有良好的加氢转化性能和良好的推广前景。对于C4加氢,加氢产品双烯值小于1.0%;C5加氢,加氢产品双烯值小于0.1%;C9加氢,一段加氢产品双烯值小于2.0gI/100g,溴价小于30gBr/100g,二段加氢产品双烯值小于0.1gI/100g,溴价小于1.0gBr/100g,硫小于5μg/g,芳烃损失小于3%。     

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本文综述了由ＵＯＰ公司开发的Ｏｌｅｆｌｅｘ脱氢工艺流程、使用的脱氢催化剂及工业应用状况。Ｏｌｅｆｌｅｘ工艺采用三级（适用于异丁脱氢）或四级（适用于丙脱氢）并列的、径向流动的移动床反应器进行连续操作；采用中间加热炉加热原料和烯释氢气作为热载体的供热方式；反应器的；６２０～６５０℃，压力０．２～０．２５ＭＰａ；采用球形Ａｌ２Ｏ３担体上载有贵金属Ｐｔ和助剂作催化剂，催化剂在再生装置中进行连续再生；丙烯的     

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综述了由Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ开发的Ｓｔａｒ和由Ｓｎａｍｐｒｏｇｅｔｔｉ－Ｙａｒｓｉｎｔｅｚ合作开发的ＦＢＤ－４脱氢工艺流程，作用的脱氢催化剂及工业应用状况，Ｓｔａｒ工艺采用周期性循环操作的管式固定床的反应器，由顶烧转化炉型加热炉烟气提供反庆所需热量，反应在接近等温条件下进行，原料有蒸汽稀释，催化剂为载于铝酸锌尖晶石的本上的贵金属Ｐｔ．原料单程转化率为５０－５５ｍｏｌ％，产品选     

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本文综述了由ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ开发的Ｃａｔｏｆｉｎ脱氢工艺流程、使用的脱氢化剂及工业应用状况。Ｃａｔｏｆｉｎ工艺采用卧式的一组（三个以上）周期性循环操作的固定床反应器。利用热空气和催化剂上沉积炭燃烧产生的催化剂床层显热来供热。反应器的操作条件，对丙烷为：温度６２０－６７５℃，压力（绝）４９ｋＰａ；对异丁烷为：温度５９０－６５０℃，压力（绝３２ｋＰａ。采用载于     

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Linde工艺采用一组三个周期性循环操作的管式固定床反应器，由顶烧转化炉型的加热炉烟气以管外加热流经管内的过程气体来提供反应所需的热量，反应在接近等温条件下进行，采用载于Al2O3担体上的氧化铬非贵金属和助剂作为催化剂，异西烷单程转化率为45mol%，异丁烯选择性94mol％。已通过半工业试验装置考察，工业装置的设计和建设正在进行中。文中同时简介了我国在低碳烷烃脱氢这一领域研究工作的概况，并对国外80年代来开发的上述诸工艺特点进行了综合比较和分析。     

以分子筛催化剂催化的C4烷基化反应研究进展

阐述了分子筛催化剂催化的异丁烷与丁烯烷基化反应的研究进展。分子筛催化剂主要包括X、Y型分子筛、β-分子筛、ZSM-5、MCM-22、丝光沸石等。讨论了分子筛催化剂的组成、制备条件、烷基化反应条件等因素对反应的选择性和转化率的影响。     

C10烯醛液相加氢催化剂的性能评价

以工业C₁₀烯醛为原料,采用液相加氢法制备2-丙基-1-庚醇,考察了自主研发的C₁₀烯醛加氢催化剂的性能,并与国外同类催化剂进行了对比。结果表明:随着反应温度升高,C₁₀醇的总收率逐渐增大;当反应温度在150~170℃时,与进口催化剂相比,国产催化剂C₁₀醇的总收率和对C₁₀醇的选择性分别增加了1.0,0.5~1.0个百分点,C₁₀烯醛转化率相同(均达到100%);在反应温度为150~160℃的条件下,国产催化剂连续运行2000 h后,性能稳定,C₁₀醇的总收率为97.0%~99.1%,C₁₀烯醛转化率最高可达99.4%。     

复合型C8芳烃异构化催化剂的制备及评价

通过将乙苯(EB)脱烷基化催化剂和二甲苯异构化催化剂合理复配,开发了一种复合型C8芳烃异构化催化剂。利用实验室固定床反应器,在反应温度为380～420℃,反应压力为1.6 MPa,空速为3～15 h-1,氢烃摩尔比小于2.0的条件下,对所制备催化剂的反应性能进行了评价。结果表明,EB转化率大于60.00%,芳烃二甲苯异构化率大于23.00%,收率大于97.50%,损失率小于2.00%。     

C5/C6在分子筛基贵金属催化剂上加氢异构化性能

采用HY、HUSY和Hβ等三种常见微孔分子筛负载贵金属Pt、Pd组成的双功能催化剂,以C5/C6为原料,系统地比较了它们的催化性能.结果表明,为了获得较高的异构化产率,催化剂的金属活性组分的加氢功能要与载体的酸功能相平衡,同时载体要有合适的孔道尺寸和形状.     

C4烯烃转化制丙烯工艺及催化剂研究

目的 开发C₄烯烃催化裂解制丙烯工艺和催化剂制备工艺技术,完成小试和工业侧线试验。方法 采用固定床评价装置考查了催化剂配方、改性及工业条件对催化剂活性、选择性、稳定性能的影响。结果 以ZSM-5分子筛为活性组分的催化剂在C₄烯烃转化制丙烯反应中具有较好的活性、选择性、稳定性和再生性,磷的引入未改变催化剂的晶型结构,但降低了催化剂酸性位点数量,并调节了催化剂的n(B酸)/n(L酸),随着磷负载量增加到5%(w),分子筛中磷与铝的相互作用逐渐增强,磷可以和骨架铝和非骨架铝相互作用。结论 C₄烯烃的转化率达到80%以上,丙烯的选择性达到35%～45%,催化剂的单程寿命达到一个月以上,且经再生后,再生恢复率达95%。     

Z-4型分子筛叠合催化剂的工业应用

介绍了Z-4型分子筛叠合催化剂在玉炼中试情况,考察了反应温升的控制以及反应温度、循环比、重量空速对烯烃转化率的影响。标定结果表明,该催化剂具有较高的活性和良好的稳定性,装置运行期间,在循环比为0.8～2.9,重量空速为2.4～3.9h~(-1)(二段总计)时,烯烃总转化率达到80％以上,液态烃收率在50％左右,生产的叠合汽油MON>75,汽油中C_9~(2-)争含量20％     

一种新型镍系加氢催化剂的制备及其应用研究

研制出一种新型抗硫、抗胶质镍系加氢催化剂,考察了此催化剂对裂解C9馏分、裂解C5馏分、C4馏分的加氢性能。结果表明:在反应器入口温度为30～35℃,空速为1.5～2.0h-1,反应压力为2.8MPa,V(H2)/V(C9)为400的工艺条件下加氢,可使裂解C9馏分的溴价[m(Br2)/m(C9馏分)]由1.387下降为0.122～0.158;在反应器入口温度为20～25℃,总空速为5.0h-1,反应压力为1.3～1.5MPa,n(H2)/n(裂解C5)为0.59的工艺条件下,对双烯烃及炔烃质量分数为35.0%～45.0%且单烯烃质量分数为30.0%～40.0%的轻质C5馏分加氢,二烯烃加氢转化率可达100%,单烯烃加氢转化率为95%以上;在反应器入口温度为30℃,空速为3.0～4.0h-1,反应压力为3.0MPa,V(H2)/V(C4)为200的工艺条件下对总烯烃质量分数为10.35%～12.38%的C馏分加氢,烯烃100%转化为烷烃。     

不同组成C4的催化裂解反应规律

在小型固定流化床装置上考察了3种组成差异较大的C₄催化裂解反应性能,以及催化剂性质对C₄催化裂解反应的影响。实验结果表明,C₄中烯烃的含量越高,转化率、乙烯和丙烯产率越高;催化剂具有更高的活性、更大的比表面积和孔体积、更高的酸量及较低的金属含量有利于C₄烯烃的转化,并生成更多的乙烯和丙烯。在催化裂解过程中,只需考虑C₄烯烃的转化及其对乙烯和丙烯的贡献。C₄烯烃低聚生成的C₈碳正离子先裂解生成1分子丙烯和1分子戊基碳正离子,戊基碳正离子与C₄烯烃进一步发生低聚反应生成C₉碳正离子或不再发生反应,使得产物的丙烯/乙烯摩尔比大于2。对C₄进行预处理或开发其他反应与催化裂解耦合的新技术,能够有效提高C₄的利用率以及乙烯和丙烯的产率。     

固体超强酸C5/C6异构化催化剂RISO-C的开发及工业应用

采用水热法合成了细晶粒氢氧化锆,并以其为基元制备了高比表面积Pt/SO₄^2--ZrO₂催化剂,通过氧化铝改性进一步提高了Pt/SO₄^2--ZrO₂的酸性和热稳定性,开发出高活性、高选择性、高稳定性并具有优异再生性能的固体超强酸C₅/C₆异构化催化剂RISO-C,并将其应用于国内首套固体超强酸C₅/C₆异构化工业装置上。工业应用结果表明,以催化重整拔头油为原料,在反应器入口温度为170℃、气液分离罐压力为1.5 MPa、原料质量空速为1.26h^-1、氢/油摩尔比为1.95的反应条件下,RISO-C催化剂具有优异的异构化活性和稳定性,C₅异构化率高于70%,C₆异构化率高于85%,异构化稳定汽油的研究法辛烷值(RON)达到85,应用前景良好。     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅲ.Fe（2／3 …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对１－丁烯叠合反应的催化性能,考察了催化剂ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）比、焙烧温度、担载量及载体等对催化性能的影响。结果表明,ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）＝０．７２的Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４复合盐,以Ｐ２Ｏ５为助剂、中孔γ－Ａｌ２Ｏ３为载体、用浸渍法担载、担载量为２．３６ｍｍｏｌ／ｇ（γ－Ａｌ２Ｏ３）催化剂的催化活性最高。     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

石油裂解汽油烯羰化酯化制C7～C9混合脂肪酸酯

用八羰基二钴/吡啶为催化剂，以炼油厂蜡裂解汽油烯为原料，进行羰化酯化反应合成C     

高分散Ru/Si3N4催化剂的制备及其在CO2加氢中的应用

氮化硅是一种良好的载体,具有较高的水热稳定性和机械稳定性,其表面的氨基基团能够较好地锚定金属,显著提高金属分散度。但是,商品氮化硅比表面积较低,对金属分散作用仍然有限。因此,以自制的高比表面积氮化硅(Si₃N₄)为载体,通过浸渍法制备了不同Ru负载量(质量分数分别为0.5%、1.0%和2.0%)的催化剂(分别为0.5%Ru/Si₃N₄、1.0%Ru/Si₃N₄和2.0%Ru/Si₃N₄),并以商品氮化硅(Si₃N₄-C)为载体制备了2.0%Ru/Si₃N₄-C催化剂作为对照组。表征了催化剂的理化性质,测试了其在300°C、0.1 MPa下的CO₂加氢反应活性。结果显示,与Si₃N₄-C相比,Si₃N₄的比表面积较高(5...     

新型C2馏分加氢除炔催化剂的制备和应用

针对C2馏分加氢除炔Pd催化剂在工业应用中存在的缺陷,考察了添加Ag助剂和碱金属化合物对催化剂的活性、选择性和稳定性的影响.试验结果表明,加入Ag对提高催化剂的选择性和稳定性有很大的作用,当Pd盐浸渍液的pH为1.8、Ag盐浸渍液的pH为2.3、n(Ag)n(Pd)=9时,制备的催化剂的活性和选择性较高,稳定性较好;加入碱金属化合物可以有效地控制催化剂中Pd和Ag活性组分的流失.在此基础上,开发出新型C2馏分加氢除炔ZB1#J催化剂,并对ZB1#J催化剂进行了1 000 h的稳定性试验及工艺性能的考察,试验结果表明,ZB1#J催化剂在稳定性试验中,平均转化率为53.02%,乙烯增量(体积分数)在0.33%以上,且可在较宽的工艺条件范围内使用,尤其能适应高空速、高炔烃含量的各种工况条件,适于工业化应用.     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅱ.Fe(2/3)xNi1-xSO4-P2O5/γ-Al2O3催化剂的制备方法

在前文所述研究工作的基础上 ,进一步探讨了烯烃叠合催化剂 Fe( 2 / 3) x Ni1- x SO4 -P2 O5/γ-Al2 O3的制备方法。结果表明 ,将一定配比的 Fe2 (SO4 ) 3,Ni SO4 及 NH4 H2 PO4 和 H3PO4 的水溶液用共浸法浸渍在孔径为 9.6nm的载体 γ-Al2 O3上 ,在非还原性气氛中、 45 0℃下焙烧 4h,所得催化剂具有很高的活性和良好的稳定性。