N-乙基-2-氨甲基吡咯烷的合成

以四氢糠醇为原料 ,合成了抗精神病药舒必利的重要中间体N 乙基 2 氨甲基吡咯烷。本工艺共有六步。首先 ,四氢糠醇用氯化亚砜氯化制成四氢糠氯 ,再经加压氨化制成四氢糠氨 ,压力 0 .7MPa～ 1.0MPa;然后用苯甲酰氯保护氨基 ,用氯化亚砜开环 ,与乙胺 ( 70 % )环合 ;最后经盐酸 ( 3 0 % )水解。总收率 3 7%。     

3-氨基吡咯烷及其N-衍生物的合成

3-氨基吡咯烷的二盐酸盐和乙酰化物是合成托氟沙星和其它喹诺酮类抗菌药的关键中问体。以苄胺和丙烯酸乙酯为原料经加成反应制得3-苄胺基丙酸乙酯：再与氯乙酸甲酯进行N-烷基化反应制得3-[N-(甲氧羰基亚甲基)苄胺基]丙酸乙酯；然后经狄克曼缩合、脱羧而得1-苄基-3-吡咯烷酮：再经肟化、还原而得中间体3-氨基-1-苄基吡咯烷，并由它进而制得目标化合物的路线因原料价廉易得而具有很大的工业化价值。但原有方法存在产率低，操作烦琐等缺点。经过研究，将原来的N-烷基化反应收率从62．4％提高到95％以上，并对其它一些反应操作进行了相应改进：从而得到一条原料价廉易得，操作方便，成本低的适于工业化的制备目标产物的工艺路线。     

4-(N-叔丁氧羰基)氨基甲基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-醇的合成

由4-氰基甲基-1-(N-叔丁氧羰基)-吡咯烷-3-酮合成4-(N-叔丁氧羰基)氨基甲基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-醇的工艺路线并进行优化,得到较高的收率.对产物进行了红外吸收光谱、质谱、核磁共振氢谱等表征,结果表明,产品的化学结构与目标产物相符.     

N-甲基吡咯烷合成研究

N-甲基吡咯烷又称1-甲基四氢吡咯，无色至微黄色液体，有刺激的氨气味，沸点80～81℃，密度0．8100，溶于乙醇、乙醚、氯仿等，主要用于药物的合成及用做某些特定物质的溶剂。     

4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛合成新工艺

在乙酸乙酯溶剂中,以DMF和双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)组成新的Vilsmeier试剂与N-甲基-N-取代苯胺进行甲酰化反应,合成了4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛系列化合物,一次收率达85%~90%。产品纯度超过99%。考察各类反应影响因素,确立较适宜的工艺条件:N-甲基-N-取代苯胺∶DMF∶BTC=1∶1.2∶0.4(摩尔比),反应温度75~80℃,反应时间5 h。目标化合物结构经IR与1H NMR证实。     

N-氨甲酰谷氨酸合成研究

以谷氨酸、氰酸钾为原料,脲丙酸为催化剂,经过亲核加成反应,重结晶纯化得到目标化合物N-氨甲酰谷氨酸。考察了物料配比、反应时间及温度对反应收率和产品稳定性的影响。优化反应条件为:n(谷氨酸)∶n(氰酸钾)=1∶1.2,反应温度控制在60~65℃,盐酸浓度为12 mol/L,此条件下产品的总收率达到87.0%,含量≥92.0%,产品结构经过1H NMR确认。     

3-氨基-6-二氟甲基喹啉的合成

对重要中间体3-氨基-6-二氟甲基喹啉的合成工艺进行了研究,首次以6-喹啉甲酸为起始原料,经过酰化、二氟甲基化、溴化、钯催化偶联、氨基脱保护等反应合成了3-氨基-6-二氟甲基喹啉,总收率31.4%。其结构经¹H NMR、¹³C NMR和LC-MS确证。     

N-甲基吡咯烷合成研究

以四氢吡咯为原料合成N 甲基吡咯烷的反应是N 烷基化反应的一种 ,延长反应时间、降低滴加温度有利于提高产物收率 ;提高固体碱用量有利于充分分离产物 ,提高产物收率。     

N-取代-4-卤代-N-甲基-4’-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物的合成与生物活性

以对硝基苯甲酰氯、卤代苯、甲烷磺酰氯、水合肼等为原料合成4-卤代-N-甲基-4'-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙,后者与酰氯、醛和酮等反应得到21种新型N'-取代-4-卤代-N-甲基-4'-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物。所得化合物结构均经1H NMR和MS表征;初步生物活性测试表明这些化合物具有良好的杀虫活性。     

衣康酸二甲酯的合成

以衣康酸和甲醇为原料在酸催化剂存在下合成了衣康酸二甲酯。产品经FT -IR鉴定 ,谱图与标准谱一致 ,从而确定了其结构。气相色谱及化学分析表明 ,产品质量分数达到 98%。合成衣康酸二甲酯的比较适宜条件是 :n(衣康酸 )∶n(甲醇 ) =1∶10 ,w(硫酸 )∶w(衣康酸 ) =1∶10 0 ,反应温度 12 0℃ ,反应时间 10h ,反应压力 16 2kPa ,收率可达 87%     

N—取代邻苯二甲酰亚胺衍生物的合成

合成了12种N-取代邻苯二甲酰亚胺衍生物。以邻苯二甲酰亚胺为母体,38%甲醛-95%乙醇为溶剂,分别与脂肪胺和芳香胺加热回流,合成了12种N-Mannich 碱。所制得化合物的熔点敏锐。元素分析和红外光谱分析表明,12种化合物均为首次合成的新化合物。     

N-取代去甲基斑蝥酰亚胺及其类似物的合成

合成了 N-取代去甲基斑蝥酰亚胺、去甲基斑蝥素等23种化合物,对其结构做了元素分析、红外光谱鉴定     

Synthesis and spectroscopic characterization of N-substituted thiosemicarbazone complexes

Complexation between Co(II), Ni(II), and Cu(II) with some 3,4-hexanedione bis[N-substituted thiosemicarbazones] has been investigated. The ligands release the two hydrazine hydrogens during the complex formation and act as binegative tetradentate (N₂S₂) except [Cu(H₂Hx4M)Cl₂] and [Cu(H₂Hx4Et)Cl₂]2H₂O in which the ligands behave as neutral tetradentate. The magnetic moments and electronic spectra provide information about the geometry of the complexes, which is supported by calculating the ligand field parameters for the Co(II) complexes. Most Ni(II) complexes are diamagnetic, indicative of a square-planar structure. The bands observed in Nujol are shifted to higher energies in dimethylformamide (DMF) solution, suggesting a weak interaction with the solvent. The ESR spectra of the complexes in solid and DMF solution exhibit axial symmetric g-tensor parameters with g _|>g _⊥>2.0023. The molecular parameters of [Ni(Hx4M)] have been calculated theoretically by semiempirical PM3 method. Also, the electronic transitions were calculated theoretically and found approximately similar to those recorded experimentally.     

N-取代苯基酞酰亚胺新化合物的合成与生物活性研究

选择原卟啉原氧化酶抑制剂N-苯基酞酰亚胺类衍生物作为主要研究方向,以对氟(氯)苯酚、四氢邻苯二甲酸酐、不同取代的卤代化合物等为原料,通过氯化、保护、硝化、去保护、还原、醚化、缩合等一系列化学反应合成了18个N-取代苯基酞酰亚胺类新化合物。按照国家南方农药创制中心江苏基地生测SOP,以苘麻、反枝苋、藜、稗草、马唐、狗尾等6种不同单双子叶杂草为生物靶标,对这些化合物进行除草活性筛选,发现其中14个化合物对阔叶杂草具有A级生物活性。     

2-氨基-5-甲氧基-4-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺合成

以2-氨基-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯(化合物2)和1-(3-羟丙基)四氢吡咯(化合物3)为原料,通过光延反应得到2-氨基-5-甲氧基-4-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺(化合物1).通过1H-NMR和ESI-MS对化合物1的结构进行了表征,并对反应条件进行了优化.确定的最佳的反应条件为:反应溶剂为四氢呋喃,...     

一种新型不对称马来酰亚胺单体的合成

以马来酸酐 (MA) ,D ,L 氨基丙酸 (Aln)为原料合成了一种既含不对称碳原子又含官能团 (羧基 )的新型马来酰亚胺单体N (异丙酸基 ) 马来酰亚胺 (AMI)。考察了溶剂、原料配比、催化剂用量、反应时间对产率的影响 ,确定了最佳反应条件。所得N (D ,L 异丙酸基 )马来酰亚胺的产率达 52 %。并用PERKIN ELMERFTIR 1 71 0红外光谱仪、PE 2 4 0 0有机元素分析仪对产品进行了检测。本实验具有产率高、溶剂易回收、AMA不需纯化等优点。     

N—取代的2,3—二氢—4（1H）—异喹啉酮的合成

N-取代的2,3-二氢-4(1H)-异喹啉酮的合成。简化了制备方法。所合成的新化合物均经元素分析、红外光谱和核磁共振谱证实。