硫酸催化新戊基多元醇脂肪酸酯化反应行为研究

比较了Brtinsted酸,包括硫酸、磷酸、对甲苯磺酸,催化季戊四醇与脂肪酸的酯化反应行为,结果表明,硫酸催化酯化反应速率最快,能有效催化不同类型的新戊基多元醇与脂肪酸的酯化反应,羟基转化率达到98%以上.研究了硫酸催化条件下新戊基多元醇脂肪酸酯化反应动力学行为,结果表明,酯化反应速率明显受到空间位阻效应的影响,提高催化剂用量和升高反应温度,能有效提高酯化速率,催化剂用量0.25%～0.50%、反应温度185～190 ℃为适宜的控制范围;硫酸催化酯化反应过程中,存在明显的非酯化催化反应,不能得到低硫含量的酯.硫酸催化酯化反应机理遵循"中间产物为烷基化硫酸"模型.     

顺酐酯化反应宏观动力学模型初探

以DZH树脂为催化剂,在反应温度100~120℃,反应压力为0.6 MPa,搅拌速率为200r/min的条件下,在高压釜反应器中进行了顺酐酯化反应实验。根据得到的实验数据,采用1stOpt1.0软件中的通用全局优化法进行模拟计算,建立了顺酐酯化反应宏观动力学模型。顺酐单酯化反应活化能约为19.6kJ/mol,双酯化反应活化能为58.35kJ/mol。经过多元线性回归分析和参数检验,证明顺酐酯化反应宏观动力学模型具有较好的可靠性。     

石油酸酯化反应的动力学

 研究了石油酸在镁铝混合氧化物催化下的酯化反应动力学性质。以精制石油酸和乙二醇为反应物,考察了不同馏程的石油酸酯化率与时间的关系,并计算了该反应的表观反应级数。结果表明,当催化剂含量固定,醇过量的条件下,石油酸酯化反应对石油酸是1级反应。以环己酸为模型化合物,利用红外光谱技术推测镁铝混合氧化物催化酯化反应的机理,认为石油酸首先吸附于催化剂表面,然后与醇发生酯化反应,当石油酸浓度不高时,石油酸在催化剂表面的吸附和活化控制酯化反应速率,其速率方程为r = kC(RCOOH)。     

加盐精馏与酯化反应精馏的联合

通过加盐精馏与酯化反应精馏的联合,将原料的制备、酯化反应精馏及塔釜液的处理结合成一体,促进了混合醇的分离,提高了乙醇的收率;实现了酯化反应精馏塔的釜液外循环,消除了含酸废液对环境的污染,改善了酯化反应条件,提高了乙酸乙酯的收率。     

直接酯化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯单体的反应精馏工艺模拟

为开发聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯单体新的生产工艺,利用剩余曲线图,对反应精馏直接酯化合成的可行性进行了分析。利用Aspen Plus软件,就现行的多釜串联酯化反应工艺和反应精馏塔合成工艺进行了模拟比较。讨论了酯化反应精馏塔操作参数、回流比、进料位置、塔顶馏出率等对反应的转化率和选择性的影响。结果表明。反应精馏工艺比传统的多釜串联工艺具有较高的酯化率和选择性,同时简化了流程。     

利用高酸值餐饮废油脂制备生物柴油

以高酸值餐饮废油脂为原料,在酯化反应后再经两步酯交换反应制备生物柴油。在酯化反应中添加吸水剂可降低油脂的酸值,经一次酯化反应即可将油脂的酸值降至2m g/g左右,满足酯交换反应的要求。考察了酯化反应中吸水剂的添加方式、种类及其用量对酯化反应的影响,以及酯交换催化剂的种类及用量对脂肪酸甲酯(FAME)收率和产物组成的影响。实验结果表明,以凹凸棒土为吸水剂(用量为餐饮废油脂中游离脂肪酸质量的3%),且在酯化反应30m in时加入,酯化效果较好;以质量比为1∶1的NaOH和KOH混合物为催化剂进行两步酯交换反应时,催化剂的最佳用量依次为1.00%和0.75%(质量分数,基于油脂的质量),FAME收率最高达到96.33%。     

钛酸四丁酯催化合成柠檬酸三辛酯动力学

以柠檬酸和异辛醇为原料、以钛酸四丁酯为催化剂,合成了柠檬酸三辛酯。采用HPLC,1H NMR,LC-MS等技术对柠檬酸酯化反应产物进行表征。表征结果显示,酯化过程的副产物为异辛醚柠檬酸三辛酯。采用Benson基团贡献法对反应体系的焓变、熵变、平衡常数进行计算的结果表明,酯化过程可视为不可逆。建立了包含3步酯化反应及副反应的表观动力学模型,利用140~170℃下的实验数据对模型参数进行拟合。模拟结果表明,生成单酯和双酯两步反应的活化能均低于第三步酯化反应,副反应活化能略高于第三步酯化反应。动力学模型计算值与实验值吻合良好,验证了模型的正确性。     

含丙烯酰基可聚合色素中间体的合成

采用N,N-二羟乙基苯胺(BHEA)与丙烯酸直接酯化法,合成了一类可聚合色素的重要中间体。考察了催化剂种类及用量、反应温度、物料配比等反应参数对酯化反应的影响。对酯化产物分别采用TLC和GC/MS法进行了分析和鉴定。     

异戊醇和乙酸酯化与精制的反应精馏联合工艺

应用连续反应精馏技术合成乙酸异戊酯,并对酯化反应精馏塔内物料浓度分布对酯化过程的影响及以水为共沸剂对酯化过程的作用进行了探讨。对粗酯的精制改变传统的方法,采用反应精馏精制以制取食品级产品。研究结果表明,将反应精馏技术合理地联合,运用于酯化反应精馏和粗酯精制过程,可以较大地提高总酯收率。     

固体超强酸在酯化反应中的应用

用MxOy-SO_4~(2-)型固体超强酸催化剂酯化反应,考察了催化剂制备条件、催化剂用量、酸醇分子量、摩尔配比等因素对酯化反应的影响,表明固体超强酸是有效的酯化反应催化剂。     

Removal of Naphthenic Acids of a Second Vacuum Fraction by Catalytic Esterification

Abstract

This article introduces a catalytic esterification process to reduce the acid number of a high acid content petroleum fraction. The fraction was treated with methanol under conditions sufficient to form the naphthenic acid esters. In this way, the acid number of the petroleum fraction could be lowered. SnO could accelerate petroleum oil esterification. The acid removal ratio was much higher in the presence of SnO than without it. The optimal reaction conditions were: reaction temperature 300°C, the quantity of methanol in oil was 5.0 wt%, the quantity of catalyst SnO was 4.0 wt%, and a longer reaction time was preferable.     

用新型催化剂QS-1合成增塑剂酯的研究

用QS－1催化邻苯二甲酸二辛酯（DOP）等增塑剂酯合成，其催化活性与钛酸四丁酯及氧化亚锡基本相当，且酯收率高，质量好，工艺简单。     

柠檬酸三甲酯的合成

以柠檬酸和甲醇为反应原料、硫酸为催化剂,采用直接酯化合成了柠檬酸三甲酯。考察了甲醇重复使用次数、催化剂用量、回流反应时间及原料柠檬酸与甲醇摩尔比对产品收率和酸值的影响。结果表明,在甲醇重复使用3次,催化剂用量1g,反应时间3h,原料柠檬酸用量0．2mol,柠檬酸与甲醇摩尔比1：6的较佳反应条件下,产品收率可达到77．1％,酸值4mgKOH／g。产物结构通过GC—MS进行确证。     

PTT直接酯化反应动力学研究

研究了不同温度下PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)直接酯化反应动力学。建立了零级和一级反应动力学模型。用实验数据进行的检验表明,一级动力学模型更为接近该反应过程。     

丙酸丁酯合成过程中动力学研究

采用结晶AlCl3为催化剂,对丙酸丁酯的合成及动力学作了研究,建立了动力学方程。     

特种增塑剂对硝基苯甲酸异辛酯的合成研究

报道了以有机磷酰化合物作为缩合催化剂 ,合成特种增塑剂对硝基苯甲酸异辛酯。混合 33.4 g对硝基苯甲酸 ,63m L异辛醇及 5m L催化剂 ,搅拌加热 ,回流 6h后 ,冷却。用 1 0 %碳酸钠溶液调为中性 ,分去水相 ,有机相用无水硫酸镁干燥 ,减压回收过量异辛醇 ,得对硝基苯甲酸异辛酯淡黄色液体 ,产量 52 .0 g,纯度 99.2 %。     

催化精馏合成丙烯酸乙酯研究

以阳离子交换树脂(Amberlyst-15wet)为催化剂,在自制精馏塔和精制塔内对催化精馏酯化合成丙烯酸乙酯工艺进行了研究。考虑到后续丙烯酸乙酯的纯化,实验过程中丙烯酸过量,保证乙醇尽可能转化。实验中以捆扎包作为催化剂装填方式,系统研究了空速、催化精馏塔回流比、进料酸醇摩尔比等因素对乙醇转化率和产品中丙烯酸乙酯含量的影响,获得的较佳工艺条件:空速为0.35m3/(m3.h),酸醇进料摩尔比为2∶1,催化精馏塔回流比为2。该工艺条件下,乙醇转化率为96.96%,产品中丙烯酸乙酯含量为97.08%。     

磷钨酸铯改性介孔分子筛催化剂的合成及催化应用

用溶胶-凝胶方法合成并表征了磷钨酸铯改性的SBA-15介孔分子筛催化剂Cs2.5-TPA—SBA-15。XRD表征结果表明，当催化剂中磷的摩尔分数为0．88％时，Cs2.5-TPA—SBA-15仍保持介孔分子筛SBA-15的晶体结构；BET表征结果验证了介孔结构的存在；FTIR表征结果表明了Keggin结构的存在以及Cs2.5—TPA与分子筛之间化学作用的存在；TGA-DTA表征结果表明，Cs^＋的引入增加了催化剂的热稳定性。将Cs2.5-TPA-SBA-15应用于丙烯酸与叔丁醇的酯化反应，实验结果表明，与其它铯化学计量比催化剂相比，Cs2.5-TPA—SBA-15的酸催化活性最好。     

反应精馏合成顺丁烯二酸二丁酯

在３８×１０００的不锈钢筛板塔中，以对甲苯磺酸为催化剂，顺酐和正丁醇为原料，对反应精馏合成顺丁烯二酸二丁酯的工艺条件进行了试验研究，考察了各操作参数对产品质量的影响规律。结果表明，顺丁烯二酸二丁酯收率不小于９８．６％，其质量分数不低于９８．６％。     

用SO_4~(2-)/TiO_2-SnO_2-Al_2O_3超强酸合成DOP

合成了复合固体超强酸 SO42 - /Ti O2 Sn O2 Al2 O3 ,将用于催化合成 DOP,气相色谱分析表明 ,DOP的含量达 99.8% ;催化剂连续使用 1 0次后 (每次 3h) ,苯酐 3h的酯化率由初次的 99.3%变为 98.4 % ,经再生处理 ,再连续使用 1 0次 ,苯酐 3h的酯化率由初次的 99.4 %变为 99.2 % ;催化剂较好的制备条件为 :Ti/Sn/Al=1 /1 /3,硫酸处理液浓度 =0 .0 5mol/L,焙烧温度 =70 0℃ ,焙烧时间 =3h;该催化剂还具有沉降速度快 ,易与产物分离 ,耐水性强等特点