催化裂化干气聚合蜡状物催化剂的研制

制备了一种新型催化裂化干气聚合反应生成蜡状物的催化剂,聚合的烯烃分子在一定的温度、压力和引发剂或催化剂作用下,通过自身聚合成聚合物,聚合成烯烃配位聚合的活性中心是催化剂中含有烷基的过渡元素的空ｄ轨道,是由碳碳双键与配位催化剂活性中心的空ｄ轨道进行配位,然后发生移位,使链得到增长,进而生成大分子。以ＭｇＣｌ２为载体（ω（Ｔｉ）＝１．５％）,经过加酯研磨后制得的催化剂,在反应温度９０℃,压力在７ＭＰａ,排气间隔１．５ｈ,其催化效率达７０％以上,同时进行了Ｘ光衍射分析,该催化剂再生性能好,催化寿命可达１５０ｈ。     

反应温度对轻汽油醚化过程的影响

在催化裂化轻汽油醚化过程中 ,反应温度对叔碳烯烃醚化转化率、二烯烃聚合转化率以及阳离子交换树脂催化剂的脱磺速率有较大的影响。随着反应温度的提高 ,叔碳烯烃转化率先增加 ,达到一个最大值后减小。当反应温度为 70℃时 ,叔碳烯烃最佳转化率达到 5 5 .32 %。当碳数相同时 ,α叔碳烯烃的转化率大于 β叔碳烯烃的转化率。不论是α叔碳烯烃与还是 β叔碳烯烃 ,它们的醚化转化率均随着碳数的增加而降低。随着反应温度的提高 ,轻汽油中二烯烃聚合转化率增大 ,产品中胶质质量分数增加。反应温度高于 80℃后 ,催化剂磺酸基脱落明显 ,催化剂活性下降 ,所以醚化反应温度应低于 80℃。     

煤基混合烯烃制备聚α烯烃合成油的工艺研究

用煤基混合烯烃分离出的C12-C16烯烃馏分为原料，在氮气保护下用AlCl₃催化聚合，研究聚合温度、聚合时间、聚合压力及催化剂质量对聚α烯烃合成油收率的影响，确定最佳聚合反应条件，并对产物进行物性分析。结果表明，冷阱油中C12-C16烯烃的蒸出温度在214~274 ℃。在聚合温度为137 ℃、聚合时间为40 min、聚合压力为4.0 MPa和催化剂质量为10 g的条件下，聚合反应收率为84.57%，所得聚α烯烃合成油在40 ℃时的运动黏度为32.53 mm²/s，闪点为221 ℃，凝点为-53 ℃，溴值为9.6 g(Br)/(100 g)。     

低碳烯烃齐聚反应的研究进展

低碳烯烃的齐聚反应一方面它是探索Ｍ—Ｃ键作用,揭示催化作用本质的很好模型,同时其反应产物又是诸多工业过程的重要化工原料,因而近年受到广泛重视。其催化剂种类很多,数目庞大。本文不仅从催化剂的种类、活性中心的种类、价态及其配位状态、迁移规律、助催化剂作用,以至于反应中间体的形成、结构与性能等方面进行系统研究,还对整个反应机理也进行了有益的讨论,提出了这类反应催化剂开发、催化剂活性中心结构表征及反应机理研究的方向。     

茂金属/后过渡复合催化剂催化乙烯聚合

以二氯二茂钛（Cp2TiCl2）和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr, Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系，甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂催化乙烯聚合，考察了温度和催化剂摩尔比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响.示差扫描量热法（DSC）和扫描电镜（SEM）分析结果发现，当复合催化剂在聚合温度为0 ℃时所得聚乙烯能均匀混合，而当在聚合温度50 ℃时所得聚乙烯混合物存在相分离.研究表明，当聚合温度为0 ℃时，复合催化剂活性与Cp2TiCl2摩尔分数XTi呈现线性关系，而当聚合温度为50 ℃时，复合催化剂具有很好的协同作用，聚合活性随XTi的增大而增大，并在XTi=0.67时达到最大值.凝胶渗透色谱（GPC）分析结果也表明，单一Cp2TiCl2和DMN催化剂均为单活性中心；复合催化剂具有两种活性中心，两种活性中心分别对应于单一Cp2TiCl2和DMN的活性中心.     

聚合α—烯烃制备润滑油基础油的新型催化剂

对α－烯烃制备润滑油基础油的新型催化剂进行了研究。考察了NiSO4/ γ-AI2O3、NiSO4/β-沸石、NiSO4/SiO2对α－烯烃催化作用及表现出的性能。并根据新型聚合催化剂的研究和XRD、溴价分析,对聚合反应的工艺条件进行了考察。反应结果表明,NSO4/β－沸石催化剂具有反应活性高,选择性、稳定性、再生性好及反应温度、反应压力低等优点,是较好的新一代α-烯烃聚合催化剂。同时载体经水蒸气预处理,酸性有所变化,催化剂的各项性能均有显著的提高,产品具有较好的粘度和较低的溴价。最佳反应条件：反应温度170℃,反应压力4．0－5．0MPa,体积空速0.5h^-1。     

E-01催化剂在催化裂化轻汽油醚化中的应用

采用新型分子筛醚化催化剂(E-01)在固定床反应器中进行了催化裂化轻汽油和甲醇醚化反应,研究了反应条件对叔碳烯烃转化率的影响,与Hβ和D005型阳离子交换树脂催化剂醚化活性进行了对比,并对该催化剂的稳定性和再生性能进行了考察。结果表明,在温度70℃、压力0.8MPa、空速1h-1、n(甲醇)/n(叔碳烯烃)=1.1的反应条件下,叔碳烯烃转化率可达57.68%。E-01催化剂的醚化活性高于Hβ而与D005型阳离子交换树脂醚化催化剂相当,稳定性好于Hβ和D005型阳离子交换树脂醚化催化剂。通过烧焦再生,失活E-01催化剂的醚化活性可以完全恢复。     

微波合成沸石在醚化反应中的应用研究

采用微波合成沸石为催化剂,在小型固定床反应装置上,考察叔碳烯烃与乙醇的醚化反应活性.结果表明:在最佳反应条件温度65℃、醇烯摩尔比1.2、压力0.8MPa和体积空速0.8h-1下,叔碳烯烃总转化率达46.3%.经过600h的稳定性试验,叔碳烯烃转化率维持在44.0%基本不变,表明该催化剂活性稳定,具有良好的工业应用前景.     

MeCpSmCl2／MeCpTiCl3——Al（i—Bu）3催化苯乙烯聚合

报道一种新型复合茂催化剂－－ＭｅＣｐＳｍＣｌ２／ＭｅＣｐＴｉＣｌ３／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化聚合苯乙烯。研究表明,聚合转化率及聚合物分子量的增大,说明可能存在活性更高、寿期更长的复合络合活性中心,紫外吸收证明了这种新的络合作用。     

均相ⅣB族茂金属/MAO催化烯烃聚合性能分析

综述了ⅣB族茂金属／MAO均相体系催化烯烃聚合工艺研究进展。包括从中心金属原子及其周围配体电子效应和空间效应等结构方面，阐述了各种催化剂对聚合活性和聚合产物性能的影响；详细讨论了反应温度、助催化剂／主催化剂摩尔比、氢气含量、主催化剂浓度、反应时间等工艺每件对烯烃聚合性能的影响。     

稀土配位催化聚合甲基丙烯酸甲酯

本文首次报导应用稀士配位催化剂聚合甲基丙烯酸甲酯的研究结果。研究了5种配体的钕盐,苯、甲苯、加氢汽油。正己(?)、乙酸乙酯、二氧六环、THF等7种溶剂对聚合的影响以及烷基铝和钕盐的摩尔比、聚合温度等对聚合的影响。所得聚合物含有75％的间同结构。此外,研究了聚合条件对聚合物分子量和结构的影响。聚合物的GPC谱图存在两个明显的分离峰,说明聚合体系中可能有两个活性中心。     

Ni,Cu间的相互作用及其对CO加氢反应性能的影响

本文采用ＸＲＤ，ＴＰＲ，ＴＰＤ－ＭＳ，ＴＰＳＲ－ＭＳ和ＩＲ技术，研究了负载于ＳｉＯ２担体上的Ｎｉ，Ｃｕ间的相互作用以及所引起的ＣＯ加氢反应性能的变化。实验结果表明，双金属Ｎｉ和Ｃｕ之间可以很好地形成合金，Ｃｕ的４ｓ电子迁入Ｎｉ的３ｄ轨道的电子效应，使双金属催化剂对Ｈ２和ＣＯ的吸附能力有别于单金属Ｎｉ，Ｃｕ催化剂；ＣＯ加氢在Ｎｉ中心上按“表面碳”机理生成烃类，在Ｃｕ中心上通过ＨＣＯ（ａ）活性中间物生     

正己烷芳构化催化剂研究新进展

在传统的双功能重整催化剂上，由于双功能的脱氢环化机理和加氢裂化副反应，正己烷芳构化生成苯的选择性低。已发现的对该反应活性和选择性均高的新型催化剂为Ｐｔ／ＫＬ沸石和Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ，它们的载体都是固体碱。在Ｐｔ／ＫＬ沸石上发现金属－载体的强相互作用，它对正己烷的芳构化性能可以用铂的高分散度和高电子密度及Ｌ沸石特殊孔道对反应物分子的约束和闭环预组织作用来解释。烯烃在固体碱上顺反异构化产物中，高的顺式异构体对反式异构体比率有利于形成适合闭环的分子构型，可以用来解释Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的芳构化性能。固体碱是值得进一步研究的链烷烃芳构化催化剂载体。     

丁二烯在MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2-(i-Bu)_2AlO■催化体系作用下聚合动力学

本文以MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2-(i-Bu)_2AlO■为催化剂,在加氢汽油中,对丁二烯反应动力学进行了研究,考察了单体浓度、催化剂浓度以及聚合温度等因素对聚合速度的影响,测定了有关动力学参数。实验结果表明,单体浓度和主催化剂浓度对聚合速度均呈一级关系,聚合总活化能为20kcal/mol,催化剂利用率约为1.2％,活性中心浓度约为9.6×10~(-6)mol/l。在40～60℃范围内,链增长速度常数随聚合温度升高迅速增加,而活性中心的平均寿期则随温度的升高而降低。     

应用分子氧—醛—Fe2O3体系氧化有机化合物

在温和的反应条件和催化剂Ｆｅ２Ｏ３存在下，结合使用分子氧和醛，可高产率地发生硫醚氧化生成亚砜和砜、叔胺氧化成氧化叔胺、烯烃氧化成环氧化物的反应。与传统的氧化剂相比，此方法更安全和简便。     

碳五馏分均相加氢制系列戊烷发泡剂的研究

研制成功了齐格勒型碳五馏分均相加氢催化剂,该催化剂用量少,活性好,烯烃转化率高,反应条件缓和．最佳反应条件为：催化剂浓度200×10－6～400×10-6,温度60～80℃,压力0．8～1．0MPa．加氢后碳五馏分组成简化,易分离,得到三种纯度均大于95％的戊烷产品．提出了工业化工艺流程．     

正己烷芳构化催化剂研究新进展

在传统的双功能重整催化剂上，由于双功能的脱氢环化机理和加氢裂化副反应，正己烷芳构化生成苯的选择性低。已发现的对该反应活性和选择性均高的新型催化剂为Ｐｔ／ＫＬ沸 Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ它们的载体都是固体碱。在Ｐｔ／ＫＬ沸石上发现金属－载体的强相互作用，它对正己烷的芳构化性能可以用铂的高分散度和高电子浓度及Ｌ沸石特殊孔道对反应物分子的约束和闭环预组织作用来解释。烯烃在固体碱上顺反异构化产物中，主贩顺式异     

丙烯选择氧化反应机理

对稀土和钼酸铋不同比例的催化剂下，丙烯选择催化呈现的比较复杂的动力学行为，给出统一合理的机理。指出催化剂表现活性中心晶格氧经历吸附原子态氧，但不生成分子态氧。     

聚合条件对DMC催化PO聚合反应诱导期的影响

研究了双金属氰化物催化环氧丙烷聚合反应中，温度、压力、催化剂浓度、环氧丙烷浓度、起始剂浓度等因素与反应诱导期的关系。结果表明：温度、压力、催化剂浓度、环氧丙烷浓度与诱导期成反比，而起始剂浓度与诱导期成正比。以此推测，DMC催化PO聚合的机理与传统的碱催化机理不同，首先生成的活性中间体可能是DMC与PO结合的中间体，此中间体再与起始剂作用生成聚醚多元醇，这就是DMC聚醚的不饱和度特别低的主要原因。     

酸性、碱性催化剂对生物质焦油催化裂解影响分析

为了研究催化剂的反应机理和对生物质焦油裂解的影响，在固定床反应器上，对硅铝催化剂、白
云石催化剂和碳化硅惰性材料进行生物质焦油催化裂解和热裂解试验.根据三种材料作用机理的不同，研
究探讨催化剂活性中心对热解气中焦油裂解率、催化裂解气体成分及反应速度(活化能)的影响.结果表明
，酸性和碱性催化剂由于活性中心的存在，加快了反应速度和降低了反应活化能.当温度高于800 ℃时，
其焦油裂解率达到90%以上，明显高于单纯热裂解.其中硅铝催化剂对温度的要求最低，且反应后气体成分
中碳三(C3)碳四(C4)体积分数显著增加.