论(Cl_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物

用密度泛函论B3LYP/6-311+G*法,计算(C1_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物的结构和性质.发现,多聚体(C1_2BN_3)_n(n=2-4)的优化构型原来是由不同子体系的叠氮基α-N和B原子相连而形成的环状结构。几何参数的比较分析还发现N_α-B、N_α-N_β、N_β-N_Υ和B-Cl的键长与聚合度密切相关,环状构型中B-N_α-B键角总比N_α-B-N_α大。同时计算所有优化构型的振动频率,将其IR谱归类.通过热力学计算,发现簇合物的稳定性为3A>3B;4A>4B.由焓变可知,从单体形成二聚体于热力学不利,而形成最稳定三聚体和四聚体的温度分别达800K和500K仍是有利的.     

NO在(Fe_2O_3)_n(2≤n≤6)团簇上吸附的密度泛函理论研究

运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的Pcrdew-Burke-Emrnerh(PBE)方法结合团簇模型,在双数值极化函数基组DNP下,研究了(Fe_2O_3)_n(2≤n≤6)团簇的性质和NO在其上的吸附。对于(Fe_2O_3)_n团簇通过对几何构型和性质的计算发现;(Fe_2O_3)_n团簇都具有很高的稳定性并且它们的结构和成键性质都和体材料Fe_2O_3有很大的不同;NO主要以N端吸附在Fe_2O_3团簇Fe-top位。NO在(Fe_2O_3)_n团簇上吸附为化学吸附,对应于n从2~6,吸附能分别为1.792、1.976、2.799、2.963和2.536 eV。Mulliken布局分析结合NO吸附前后的态密度分析表明:吸附前后电子由NO向(Fe_2O_3)_n团簇转移,吸附时NO的5口轨道趋向于转移电子给Fd~(3+)的d轨道,使Fe位形成d~(10)稳定电子构型,同时Fe反馈电子给NO的知反键轨道,总体上为NO失去电子。     

(OsB)_n(n=1-6)团簇结构与稳定性的第一性原理研究

基于第一性原理,采用密度泛函理论(DFT)中的广义梯度近似(GGA)对(OsB)_n(n=1-6)团簇各种可能的构型进行了几何结构优化,得出了各团簇的最稳定构型,并对最稳定构型的能量、结合能、二阶能量差分、能隙等性质进行了理论研究。研究结果表明:n=2、3时,体系的基态结构分别为棱形和锅盖形;n=4时,体系的基态结构是对称性为T_d的立方体形状,是本文对称性最高的构型;从n=4开始立方体构型主导着团簇基态结构的生长行为,表明团簇的稳定性不仅与团簇的尺寸大小有关,还与团簇的对称性有关。团簇(OsB)_4的能隙、结合能与能量的二阶差分比邻近的值都大,说明团簇(OsB)_4有较高的稳定性,n=4是团簇的幻数。     

La_(l-x)Sr_xFeO_3纳米微晶材料的气敏特性

对不同x值的La_(1-x)Sr_xFeO_3纳米微晶材料的基本性质,尤其是气敏特性进行了比较详细的研究.结果表明La_(0.6)Sr_(0.4)FeO_3和La_(0.4)Sr_(0.6)Fe0_3材料对乙醇气具有相当高的灵敏度、良好的选择性及响应恢复特性.     

Cr(CO)_n(n=1-5)与C_6 H_6相互作用的密度泛函研究

用密度泛函理论在B3LYP/LANL2DZ基组水平上对(η~x-C_6H_6)Cr(CO)_n(x=1-6;n=1-5)复合物体系的可能构型进行了自由优化及相互作用能的计算,研究了不同羰基数对复合物稳定性、苯和羰基铬相互作用的影响,并对苯和羰基铬相互作用进行了NBO分析。得到以下结论:(1)当n≤3时,苯与Cr(CO)_n以η~6配位;当n≥4时,苯与Cr(CO)_n以η~2配位;(2)最稳定复合物中随羰基数的增加Cr-C_(benzene)平均键长增长,最大二面角H-C-C-H偏离碳环的角度随复合物对称性降低而逐渐增大;(3)当n为奇数时,复合物相互作用主要表现为苯C-C键的π轨道和Cr-CO键的σ反键轨道;当n为偶数时,复合物相互作用主要表现为苯C-C键的π轨道或π~*轨道与Cr的孤对电子轨道;(4)复合物羰基数越多,最稳定复合物的相互作用能数值越大,稳定性越小。     

Ba(Ti_(1-x)Sn_x)O_3电子结构和光学特性的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波赝势方法研究了Ba(Ti1-x Snx)O3在不同Sn掺杂量情况下的电子能带结构、态密度和光学性质。计算结果表明,随着Sn掺杂量的增加,Ba(Ti1-x Snx)O3的带隙变大,在导带底部和价带顶部Ti—O键占据主要位置,但Ba—O键被进一步减弱,介电常数变小,降低了Ba(Ti1-x Snx)O3的绝缘性能,反射率有了很大变化,折射率也在降低,使得Ba(Ti1-x Snx)O3在制作光学元器件时可使用的范围更广。     

杂合型全局优化法优化Sr2+(H2O)n团簇

以半经验的势能函数描述H_2O-H_2O之间和Sr~(2 )-H_2O间的相互作用,采用杂合型全局优化法(fast hybrid global optimiza- tion algorithm,FHGOA)搜索Sr~(2 )(H_2O)_n(n=1-30)团簇的最优结构。结果表明：当n=1-8时,团簇为n_1 0结构,其中,在n_1=5-7时,优化出的团簇结构与实验结果相吻合;当n=9-19时,团簇结构为8 n_2结构;当n=20-30,团簇结构为9 n_2结构。根据实验结果推断：在Sr~(2 )水溶液中,Sr~(2 )的水化数为9,此结果和MC模拟的结果是一致的。     

苯与羰基钼相互作用的密度泛函研究

用密度泛函理论在B3LYP/LANL2DZ基组水平上自由优化(η~x-C_6H_6)Mo(CO)_n(x=1-6;n=1-5)复合物体系的可能构型及计算相互作用能,探索不同羰基数对复合物稳定性、苯和羰基钼相互作用的影响,并分析苯和羰基钼相互作用的NBO。结论(1)苯以η~6与Mo(CO)_n(n=1-3)配位形成的复合物比较稳定,但η~6配位复合物CO的个数越多,则越不稳定;(2)复合物1、2、3和10中,Mo(CO)_n与苯的相互作用拉动电荷由苯的π键电子向Mo(CO)_n的σ_(Mo-CO)~*键转移,而在复合物7中,苯的π键电子向Mo(CO)_n中Mo的孤对电子轨道d转移。     

循环图C2n(1,2n/3)的2-偶匹配可扩性

文章主要刻画了循环图C2n(1,2n/3)的k-偶匹配可扩性,得出对任意的n(n＞3),C2n(1,2n/3)是2-偶匹配可扩性的.     

层状氧化物Ca3Co4O9及掺铜体系的电子结构与化学键

采用离散变分密度泛函方法计算了层状氧化物Ca_3Co_4O_9及掺铜体系,讨论了电子结构、化学键等与热电性能之间的关系。结果表明,层状氧化物的价带和导带主要由Co3d、Cu3d和O2p原子轨道贡献,能隙宽度表现出了半导体电子结构特征,且掺铜体系的能隙变窄。CoO_2层和Ca_2CoO_3层之间Ca-O的弱结合导致材料具有低的热导率。Ca_2CoO_3层O原子的化学键和电子结构都表现出明显的各向异性特征,在平行于c轴方向上离子键和共价键较强,且在该方向上O2p原子轨道对费米能级附近的贡献比ab面方向弱。掺铜后体系的化学键都减弱,这将对材料的热电性能产生影响。     

min sum from i=1 to n(c_i‖x—α_i‖)型最优场址问题的一种快速算法

引言min sum from i=1 to ∞n C_i‖x-a_i‖型最优场址问题有广泛的实际意义。其数学模型如下:设a_i(i=1,2,…,n;n≥3)为m维生间E~m(m≥2)中n个不共线的点。     

用密度泛函研究(ηx-C6H6)Mo(CO)n复合物单态和三重态相互作用

用密度泛函理论在B3LYP/LANL2DZ基组水平上计算(ηx-C6H6)Mo(CO)n(x=1-6;n=1-5)的可能构型的自由优化及相互作用能,研究不同羰基数对复合物稳定性、苯和羰基钼相互作用的影响,并NBO分析苯和羰基钼的相互作用.结论(1)苯以η6与Mo(CO)n(n=1-5)配位所形成的复合物很稳定,且η6配...     

(C_2H)_2M_n(M=Cu、Ag、Au;n=1-4)团簇的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP和PBEIPBE方法,对(C_2H)_2M_n(M=Cu、Ag、Au;n=1-4)团簇的结构和性质进行了研究。结果表明:(C_2H)_2M_n(M=Cu、Ag、Au;n=1-4)簇的最稳定结构都是在C_2HM_n(M=Cu、Ag、Au;n=1-4)簇最稳定结构的基础上,又与C_2H自由基相互作用的结果。NBO计算结果表明:银与2个C_2H自由基的相互作用弱于铜和金。(C_2H)_2M_n(M=Cu、Ag、Au;n=1-4)簇最稳定结构的相互作用能均为负值,表明形成的团簇较稳定,并且出现了奇-偶振荡效应(n=1-4),含偶数个IB原子的团簇比含奇数个IB原子的团簇稳定。红外分析表明:(C_2H)_2M_n(M=Cu、Ag、Au;n=1-4)团簇中C_2H自由基的C≡C和C-H键的伸缩振动都发生了红移,随着团簇尺寸的增加(n=1-4),也出现了奇-偶振荡效应。     

W_nH_2(n=1-6)团簇结构与性能的理论研究

采用密度泛函理论中的B3LYP方法在LANL2DZ基组水平上对H_2与W_n(n=1-6)团簇的相互作用进行了计算研究。结果表明,W_nH_2体系的最低能量结构是H2分子的解离性吸附,基本是在W_n团簇最低能量结构的基础上吸附H原子生长而成,说明吸附H原子未改变W_n(n=1-6)团簇的结构和形状;W_nH_2团簇的稳定性比W_n团簇要好;NBO分析表明,W原子比H原子对电荷调节能力稍强,较易与其他原子作用形成新的混合团簇。     

Zn_mCd_(l-m)_Sno_3的合成、结构及气敏性质研究

本文探讨了Zn_mCd_(1-m)SnO_3的合成条件,以及固相反应产物物相与组分相对量、反应温度的关系.结果表明:当m=0.5,0.7.0.9时,所出现的产物为非常稳定的钙钛矿型Zn_xCd_(1-x)SnO_3复合氧化物;但当m=0.1,0.3时,除生成Zn_xCd_(1-x)SnO_3外,还出现一个未知物相.研究结果证实了Zn_mCd_(1-x)SnO_3均表现出气敏效应(特别是m=0.5).Zn_(0.7)Cd_(o.3)SnO_3,Zn_(0.3)Cd_(0.7)SnO_3,分别是性能较好的C_2H_5OH及C_2H_2敏材料.     

C_2H自由基与Cu_n~(0/-)(n=1-4)团簇的相互作用研究

采用密度泛函理论的B3LYP、BP86和PBE1PBE方法,对Cu_n~(0/-)(n=1-4)小团簇与C_2H自由基间的作用进行了研究。结果表明:在C_2HCu_n~(0/-)(n=1-4)的最稳定结构中,C_2H自由基和Cu团簇都作为整体单元存在,Cu团簇与C_2H自由基中的端基C发生相互作用。自然振动理论(NRT)和自然键轨道(NBO)计算结果表明:团簇与自由基间的相互作用主要是离子键作用。由于Cu团簇与C_2H自由基的相互作用,在红外吸收光谱中,C_2H自由基的C≡C和C-H键的伸缩振动发生了红移,而随着Cu团簇中Cu原子数目的增多,C-Cu键的伸缩振动发生了蓝移。基于含时密度泛函(TDDFT)计算。模拟了C_2HCu_n(n=1-4)阴离子最稳定结构的光电子能谱(PES)。     

SO_4~(2-)微观水合结构DFT研究

运用密度泛函理论(DFT)计算方法系统研究硫酸根阴离子水合团簇,[SO_4(H_2O)_n]~(2-)(n=1-18),微观水合结构。理论计算采用ωB97XD泛函和6-311++G(d,p)基组。每个尺寸团簇结构,尽可能考虑所有合理初始结构,以此进行结构优化和频率分析等。结果表明,气相和液相条件下SO_4~(2-)与H_2O之间的相互作用能和溶剂稳定化能均与团簇尺寸n成线性关系,因此优化得到稳定结构均是合理构型。在[SO_4(H_2O)_n]~(2-)水合团簇稳定结构中,氢键的形式有两种,即溶质-溶剂(SO_4~(2-)…HOH)之间形成的对称双氢键,以及溶剂-溶剂(H_2O... HOH)之间形成的氢键。当SO_4(H_2O)_n]~(2-)水合团簇的尺寸为5个水分子时,由于水分子内氢键的形成,出现氢键环状结构,且团簇结构中出现水分子内氢键时,结构较为稳定。随着n增加,氢键结构逐渐变为网状直至稳定的笼状。通过能量参数和键参数分析可知,当团簇尺寸n≥18时,SO_4~(2-)第一水合层水分子数≥9,而第二水合层还有待进一步研究。同时随着浓度降低SO_4~(2-)与H_2O分子之间总相互作用能增加,溶液中溶剂-溶质相互作用增强。     

用循环结构For语句解决数列前n项和问题

标准模块选修·算法与程序设计。标准条目(二)程序设计语言初步。学习目标◇体会并理解用循环结构解决问题的基本思路。◇掌握循环语句的用法。◇能够用循环结构解决问题。建议学时1学时。教学过程1.引入:⑴回忆初学顺序结构时的习题:求S=1+2+3+…+100的值。当时使用的是特殊解法:S=(1+100)*(100/2)=5050,体现不出计算机解决问题的优越性。该题其实是求解数列1,2,3,…,n,…的前100项和的问题,请学生观看如下程序解题过程:settalkoffclears=0fori=1to100s=s+iendfor?’s=’,sreturn⑵提出问题:是否可以实现s=1+2+3+…+1000以及s=1+2+3+…+n(…     

NDP-TCNQ导电LB膜的结构 和碘气氛中特性的实验研究

空气中制得的N—廿二烷基吡啶嗡-四氰基喹喏二甲烷(NDP-TCNQ)LB膜的横向电导率可达4×10~(-3)S·cm~(-1),其紫外～可见光谱及红外光谱与NDP-TCNQ复合物LB膜的谱图十分相似.小角X-射线衍射结果表明膜有较好的层状结构.对膜在碘蒸气作用下的电导率随时间的变化亦进行了初步探讨.     

Pb_n微团簇(n=20～30)及铅晶体表面过程的计算机模拟

基于Murrell等提出的有效正体加三体展开势能函数对铅微团簇Pbn (n =2～ 3 0 )的结构及面心立方晶体铅的表面行为进行了计算机模拟。发现Pbn 微团簇的结构衍生规律为 :依次增加一个三配位的表面原子 ,分子表面为三元环所覆盖 ,整个分子为畸变的四面体的密堆积 ;f (c)铅晶体的表面层原子间内压缩最为严重 (最大达 8% ) ,从第三层开始层间距的伸缩率已经很小 ( <1 % )。