溶胀动力学方法研究扩链剂对结构PU的影响

用溶胀动力学方法测定了不同用量的己二胺、乙二醇和丁二醇扩链的聚氨酯的溶胀动力学曲线，由其特征证明扩链剂种类，用量对聚氨酯结构有显著影响。随四官能度扩链剂用量增加，支化向交联方向发展；但随二官能度扩链剂的增加，支化又线型方向趋近。研究这些规律对指导合成及研究结构与性能的关系提供了科学依据。     

共聚酯固相聚合动力学研究

对两种共聚酯作了固相聚合动力学研究，其动力学符合二级反应方程。求出了反应速度常数ｋ和活化能Ｅａ。结果表明，共聚酯固相聚合反应速度明显快于纯聚酯。     

端羟基聚异戊二烯聚合过程

以过氧化氢为引发剂，在甲醇、乙醇等溶剂中合成了路羟基聚异戊二烯(HTPI)。研究了聚合温度、引发剂用量、溶剂以及反应时间对聚合产物的相对分子质量、分布及官能度的影响。结果表明，温度越高，羟值越低，分布越宽；引发剂的质量分数越低，产物的相对分子质量越高，且引发剂参与引发反应。探讨了聚合过程的反应动力学，给出了可能的动力学方程式及动力学参数，该溶液反应在低转化率时遵循二级反应规律。     

溶液聚合中初级自由基终止作用对聚合动力学的影响

对溶液聚合动力学进行了理论分析。引发剂分解和对溶剂转移而产生的两种初级自由基活性不同,在体系中产生的初级自由基终止作用也不一样。由于这种作用是相互独立的,本文分别考虑了它们对聚合体系产生的影响,从而获得一系列动力学方程。用本文所得的各关系处理溶液聚合的实验数据均有效,且较合理。     

苯乙烯-丙烯酸丁酯超浓乳液聚合的研究

用一种新的乳液聚合方法－超浓乳液聚合物备了苯乙烯（Ｓt)-丙烯酸丁酯（ＢＡ）的复合聚合物研究了引发剂的含量,单体体积分数及乳化剂的复配等因素对聚全速率及胶乳粒径的影响,结果表明,超浓乳滞较之本体聚合可得到较高的聚合速率和更大的分子量,且可更容易控制所制备的乳胶粒径。     

奥氏体形变对铁素体形核动力学及生长动力学的影响~*

运用金相法测定了 Fe-Mn-C 合金铁素体相在形变的奥氏体界面的形核动力学及生长动力学。在经典非均匀形核理论的基础上给出了形核动力学方程,并对影响形核动力学的诸因素进行了讨论。形核后铁素体在形变的奥氏体界面上的生长具有一定方向性,对产生这一现象的原因进行了初步探讨。     

尼龙1010的热降解过程与动力学研究

利用ＴＣ和ＤＴＧ法研究了尼龙１０１０在Ｎ２气流中以不同速率β升温时的热降解过程和动力学，发现尼龙１０１０的热降解过程为一步反应；随着β的增大，其降解温度线性升高，降解率则变化不大；结合反应热效应，探讨了反应机理；用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方程进行反应动力学处理，确定尼龙１０１０的表观热降解反应级数为１．０，反应活化能为３２４．５ｋＪ／ｍｏｌ。     

聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的反应动力学研究

建立了聚乙烯悬浮接枝苯乙烯的转化率的测定方法,测定了该体系反应过程的转化率,反应速率及接枝率,得到了反应动力学曲线,为扩大试验提供了设计依据,对接枝聚合工艺的合理性进行了评价。     

硅橡胶辐射交联溶胶凝胶分配及强化效应研究

研究了二甲基和不同乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶的辐射交联凝胶生成动力学。在0～100kGy剂量范围内,从实验上证实了单位剂量交联度q_0为常数,而溶胶分子量(?)_γ(S)与剂量关系符合(?)_γ(S)=(?)_γ(S)·ab~(-b)方程。二甲基硅橡胶(DMSR)b值为0.70,而不同乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶(MVSR)b值为0.77～0.80,近似不变。从凝胶生成的动力学方程可得ln(1-S)/S=AR~β+Co。对DMSR,β值为0.30,而不同乙烯基含量的MVSR,β值为0.20～0.23。从凝胶化剂量R_g和交联G值,可看到乙烯基的内强化效应较明显。     

高交联度不饱和聚酯增韧改性的固化特征及动力学分析

采用IR和DSC研究了经聚乙二醇改性的BMC专用不饱和聚酯的固化特征及固化动力学。利用Kissinger方程和Crane方程求出了改性体系的固化动力学参数。研究结果表明,含有反应性端基的聚乙二醇能参与不饱和聚酯的固化反应,使固化放热峰温降低,并加速了固化反应的进程。     

MEASUREMENT OF THE KINETICS OF SOLUTION DROPLETS IN A CONTINUOUSLY MIXED CHAMBER

An experimental system is designed for the measurement of the evaporation and growth kinetics of individual solution droplets. Electrostatically charged droplets, nominally tens of micrometers in diameter, are suspended in a hyperboloidal electrodynamic chamber by balancing the droplet ueight against a uniform electrostatic field. By controlling the mixing dynamics in the chamber with specific flow configurations, a continuously mixed chamber is achieved. Consequently the Instantaneous chamber relative humidity is predicted from an exponential law with o characteristic relaxation time which is given by the ratio of the chamber volume and the gas volumetric flow rate. The evaporation and growth kinetics of phosphoric acid droplets is measured for relative humidity changes between 30 and 80%. Comparison between experimental and theoretical instantaneous droplet masses reveals less than a 5% deviation.The present system is employed to analyze the effect of adsorbed hexadecanol surfactant molecules on the evaporation and growth kinetics of phosphoric acid droplets. It is found a critical coverage exists which will result in a dramatic reduction in the evaporation kinetics of solution droplets. ConcomiCantly, the condensation coefficient is reduced from unity to 4.0 x 10-5 as droplet kinetics occur in the presence of a complete monolayer of hexadecanol.     

凝胶顺序对增塑PU／PGMA同步互穿网络力学性能的影响

通过改变聚氨酯的催化剂,制备出不同凝胶顺序的增塑聚氨酯／聚甲基丙烯酸缩水甘油酯同步互穿网络。采用ＦＴ－ＩＲ法跟踪网络形成的动力学。所制得的不同凝胶顺序的样品呈现完全相反的物理和力学性能。聚氨酯先凝胶的ＳＩＮ样品是透明的,质地很脆;而聚甲基丙烯酸缩水甘油酯先凝胶的样品为不透明的,具有很好的弹性。通过透射电子显微镜（ＴＥＭ）和动态力学分析（ＤＭＡ）,从不同的侧面,对它们完全相反的性能作出解释。     

MEASUREMENT OF THE KINETICS OF SOLUTION DROPLETS IN A CONTINUOUSLY MIXED CHAMBER

ABSTRACT

An experimental system is designed for the measurement of the evaporation and growth kinetics of individual solution droplets. Electrostatically charged droplets, nominally tens of micrometers in diameter, are suspended in a hyperboloidal electrodynamic chamber by balancing the droplet ueight against a uniform electrostatic field. By controlling the mixing dynamics in the chamber with specific flow configurations, a continuously mixed chamber is achieved. Consequently the Instantaneous chamber relative humidity is predicted from an exponential law with o characteristic relaxation time which is given by the ratio of the chamber volume and the gas volumetric flow rate. The evaporation and growth kinetics of phosphoric acid droplets is measured for relative humidity changes between 30 and 80%. Comparison between experimental and theoretical instantaneous droplet masses reveals less than a 5% deviation.The present system is employed to analyze the effect of adsorbed hexadecanol surfactant molecules on the evaporation and growth kinetics of phosphoric acid droplets. It is found a critical coverage exists which will result in a dramatic reduction in the evaporation kinetics of solution droplets. ConcomiCantly, the condensation coefficient is reduced from unity to 4.0 x 10-5 as droplet kinetics occur in the presence of a complete monolayer of hexadecanol.     

PVC／ACR共混体系相分离动力学的研究

本文基于Ｃａｈｎ的旋节分离理论，用激光散射技术测定了聚氯乙烯／丙烯酸酯类弹性体的旋节分离线，用相差显微镜跟踪观察，记录了相分离过程中相态结构的变化，并水平扫描记录了调幅结构的Ｖｖ散射图形的强度峰。     

MAA存在下VAc／BA核壳乳液聚合动力学研究

研究了功能性单体MAA的加入方式,乳化剂量和单体的加料速率等因素对MAA存在下VAc/BA核壳乳液聚合动力学的影响,同时探讨了动力学对胶粒形态变化和羧基分布的影响,研究表明,功能性单体MAA的加入方式不同会影响到壳层聚合阶段的溶胀、因而,使形成壳层的机理不同,乳化剂量和加料速率分别通过影响胶粒数和总体反应速率系数而对胶粒溶胀和壳层聚合反应产生影响。由于胶粒内聚合物浓度高、粘度大、因而胶粒形态变化受动力学影响甚大,羧基分布主要是由动力学确定的。     

聚芳砜非等温热降解反应动力学及其机制研究

本文用非等温差示扫描量热法(DSC)结合红外光谱分析,研究了国产聚芳砜原粉热降解过程与在DSC谱图上出现双峰相对应的阶段性机制,用Doyle方程分别测求了热降解两个阶段与总包反应的动力学参数及其补偿效应式。     

典型双马来酰亚胺树脂固化动力学模型的研究

对由二苯甲烷双马来酰亚胺与二烯丙基双酚A体系制得的典型双马来酰亚胺树脂体系的固化动力学模型进行研究,目前国内绝大多数双马来酰亚胺树脂体系都是在此基础上改性得到的。并采用DSC方法研究典型双马来酰亚胺树脂的固化过程,用恒温和动态两种方法分析其固化反应。根据自催化与n级反应方程,采用least-squares方法和Kissinger方法进行数据处理,建立该树脂体系的固化动力学模型并确定其固化动力学参数,此模型与实验结果具有良好的吻合性。同时该模型揭示了典型双马来酰亚胺树脂体系的固化反应是按不同机理分段进行的,在反应过程中由自催化模型转变为n级反应模型。此模型为合理的研究双马来酰亚胺树脂体系的工艺参数,保证产品质量以及工艺优化提供了必要的前提条件。      

纳米SiO2颗粒对HDPE和PP非等温结晶行为的影响

用差示扫描量热仪(DSC)研究了纳米二氧化硅(SiO2)填充高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP)两体系非等温结晶动力学行为，发现纳米SiO1／HDPE体系的非等温结晶数据不满足Ozawa方程，但符合莫氏方程；而纳米SiO2／PP体系的非等温结晶的数据同时符合莫氏方程和Ozawa方程．利用Kissinger方程计算两体系的结晶活化能，发现纳米SiO2／HDPE体系的结晶活化能比纯HDPE体系的大，纳米SiO2／PP体系的结晶活化能比PP的小，但两体系的结晶活化能都随着纳米SiO2含量的增加而增加。纳米SiO2在复合体系中明显起着异相成核的作用．     

核壳乳液聚合乳胶粒形态理论研究进展

综述了核壳乳液聚合乳胶粒形态的理论研究进展，重点评述乳胶粒形态的热力学相关理论与演化动力学相关理论，认为乳胶粒热力学性质决定其平衡形态，演化动力学主要决定具体反应条件下的乳胶粒形态，聚合物的性质和相互之间的化学作用和物理作用影响乳胶粒形态。具体条件下的核壳乳胶粒形态是由热力学、动力学、聚合物性质和相互之间的作用共同决定的。     

双酚－A型硼酚醛树脂的结构与热分解动力学的研究

研究了甲醛水溶液法合成的双酚－Ａ型硼酚醛树脂的结构，实验结果表明，在合成中形成硼酸苄酯，在固化过程中形成硼氧配位结构，配位氧原子由酚烃基提供。硼酚醛树脂与普通酚醛树脂相比有较好的耐热性，是一种性能良好的高分子材料。