钯(Ⅱ)-铬天青S-微乳液体系分光光度法测定钯

本文研究了铬天青S(CAS)与钯(Ⅱ)(Pd2+)的显色反应。在微乳液的存在下,CAS与Pd2+形成稳定的蓝绿色配合物。其最大吸收波长为620nm,摩尔吸光系数ε=8.6×104L/(mol·cm)。采用1cm比色皿测定时,Pd2+含量在0.2(1.2mg/L范围内服从比尔定律,检出限为0.007mg/L,方法重现性好,选择性高,适合电镀废水的测定。     

温度对化学镀钯层性能的影响

以Nb49Ni25Ti26氢渗透合金或载玻片为基体,在不同温度下进行化学镀钯。化学镀钯液组成与工艺条件为:PdCl22g/LNaH2PO2·H2O10g/L,38%盐酸4mL/L,NH4Cl27g/L,28%氨水160mL/L,pH9.8±0.2,施镀时间2h。研究了镀液温度对镀速和Pd镀层表面形貌、耐蚀性及氢渗透性能的影响。结果表明,化学镀钯的最佳温度为60°C,此时镀速达到最大[为4.05mg/(cm2·h)],制备的Pd镀层均匀、致密,耐腐蚀性好,具有较强的氢渗透作用。     

钛基纳米多孔钯电极的制备及对甲酸氧化的电活性

采用水热法,通过改变溶液组成制备了5种不同的钛基纳米多孔钯电极(Pd/PEG、Pd-EDTA/PEG、Pd-EDTA/HCHO、Pd/EG和Pd/HCHO)。扫描电镜图(SEM)分析表明,加入络合剂乙二胺四乙酸(EDTA)后,钯颗粒均匀,粒径明显减小,仅有60 nm左右。利用循环伏安法研究了甲酸在这些电极上的电催化氧化,发现在1.0 mol/L NaOH+0.5 mol/L HCOOH溶液中,加入EDTA且以甲醛作还原剂的电极(Pd-EDTA/HCHO)对甲酸氧化电流密度达132.00 mA/cm2,甲酸氧化的起始电位为-0.85 V,表明电催化活性优于其他电极。同时研究了Pd-EDTA/HCHO电极对不同浓度甲酸电催化氧化,结果表明,在一定甲酸浓度范围内,甲酸氧化的阳极电流密度随浓度的增加而增大。     

生物吸附-磁分离法处理含Pd(II)/Al(III)的废液

为了探索处理含Pd2+和Al3+废液的新工艺,以趋磁细菌(MTB)作为生物吸附剂进行了吸附及分离实验研究。结果表明,MTB对Pd2+和Al3+具有很好的吸附效果,并且在Pd-Al二元体系中对Pd2+具有独特的优先吸附性。MTB对Pd2+和Al3+的吸附等温线和吸附动力学曲线分别遵循Langmuir吸附模型和拟二阶动力学模型。磁分离实验结果表明,随着磁场强度的增加,分离效果提高的同时,分离速率也显著提高。经生物吸附-磁分离法复合工艺处理后的出水中Pd2+和Al3+的质量浓度分别为0.014 mg/L和0.213 mg/L。     

镁铝水滑石负载超细纳米钯催化剂的超声辅助环境友好制备及其催化Suzuki反应性能

以镁铝水滑石(MgAl-LDH)为载体,在不加入任何化学还原剂和稳定剂的条件下,利用超声波将MgAl-LDH的表面羟基激发出具有较强还原性的氢自由基,原位还原Pd2+为Pd0,制备出MgAl-LDH负载纳米钯催化剂(Pd/LDH).采用XRD、FT-IR、TEM和N2物理吸附等对所制备的Pd/LDH进行了分析与表征.在...     

2—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯甲酸与钯（Ⅱ）显色反应的研究

研究了2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(5-NO_2-PAMB)与 Pd(Ⅲ)的配位反应.在 pH5.5的乙酸-乙酸钠介质中,5-NO_2-PAMB 与 Pd(Ⅱ)的配合物的吸收峰位于670nm,摩尔吸光系数为9.04×10~4L/mol·cm.方法用于钯催化剂和阳极泥样品中钯的测定,结果满意。     

印制线路板化学镀钯配方优化

研究了化学镀钯液的配位剂和稳定剂对镀液稳定性和镀速的影响,得到适合印制线路板化学镀镍/钯/金工艺的化学镀钯液配方:Pd(NH_3)_4SO_4 0.005 mol/L,NaH_2PO_2·H_2O0.01 mol/L,有机胺A0.1 mol/L,甘氨酸0.015 mol/L,不饱和有机酸B 0.3 mol/L,金属盐稳定剂C1mg/L。该镀液稳定,在pH为7.2、温度为50°C的条件下的平均镀速为0.010～0.013μm/min,施镀15 min所得钯层表面平整、致密,令产品具有良好的金线键合能力。     

金-钯-铜镀液中钯的光度测定

研究了Pd2+与5-溴-[2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基酚形成配合物的条件及其光度性质。实验结果表明,在硫酸介质中、配合物的最大吸收波长位于575nm处。在此波长下测定钯,钯的质量浓度0.25～2.5μg/mL遵守比尔定律。表观摩尔吸光系数ε′575=2.9×104L/mol·cm。电镀溶液中常见的金属离子无干扰。方法具有较好的选择性,应用于金-钯-铜镀液中钯的测定,获得了较满意的结果。     

ICP-OES测定选择性加氢催化剂中的铂、钯含量

选择使用微波消解仪法消解选择性加氢催化剂样品,结合电感耦合等离子体収射光谱仪(ICP-OES)测定选择性加氢催化剂中的Pt、Pd元素含量。系统考察了微波消解法消解样品条件,优化了电感耦合等离子体収射光谱仪(ICP-OES)的工作条件,采用内标校正标准工作曲线法,建立了ICP-OES法测定选择性催化剂中Pt、Pd元素含量的分析方法。结果表明,以8 mL硝酸和2 mL氢氟酸体系混合酸体系,微波消解法能够充分消解选择性加氢催化剂样品;测定选择性加氢催化剂中Pt含量:6.489～6.703 mg/L、Pd含量:14.85～15.31mg/L;相对标准偏差(RSD)分别为铂:1.216%、钯:1.217%;样品加标回收率分别为Pt:99.25%～101.26%、Pd:99.58%～102.24%。ICP-OES测定方法用于可以应用于选择性加氢催化剂中Pt、Pd元素含量的测定,分析快速,结果准确,已应用于生产分析中。     

载硫脲树脂对Pd~(2+)的吸附与脱附性能

研究了717载硫脲树脂对Pd2+的吸附热力学、动力学及脱附特性,考察了吸附时间、pH值、温度等因素对树脂吸附Pd2+的影响。结果表明:在pH=1—5时,吸附能力最好;等温吸附服从Freundlich经验式,在303—313 K条件下,Pd2+吸附量(质量比)为60—80 mg/g的吸附焓变为-29.24—-23.98 kJ/mol,自由能变为-8.00—-7.65 kJ/mol,吸附熵变为-70.10—-52.17 J/(K.mol)。吸附动力学符合Lagergren一级速率方程,303 K时吸附速率常数为0.022 min-1,颗粒内扩散是速率控制步骤之一,膜扩散也共同影响着吸附过程。303 K下树脂静态累积饱和吸附量为144.2 mg/g。用质量分数8%硫脲-1 mol/L HCl混合液可以将树脂上的Pd2+完全解吸。     

催化退色光度法测定水中痕量钯(Ⅱ)

在非离子表面活性剂TritonX-100存在下,在pH4.5的HAc-NaAc缓冲溶液介质和加热的条件下,痕量钯(Ⅱ)对H2O2氧化双硫腙的退色反应具有显著催化作用,退色程度与Pd(Ⅱ)量在一定范围内呈线性关系,据此建立了1种测定痕量Pd(Ⅱ)的催化光度法。退色溶液的最大吸收波长为420nm,方法的线性范围为0~40μg/L,检出限为4.6×10-7g/L。方法用于水样中痕量钯的测定,结果满意。     

N-甘氨酰甘氨酸-MCI-GEL反相萃取钯的研究

探讨了N-甘氨酰甘氨酸-MCI-GEL体系固相萃取分离钯的行为。结果表明,MCI-GEL树脂能够吸附钯与N-甘氨酰甘氨酸(Gl C)形成的配合物。探究出了实验的最佳萃取条件:n(Gl C)∶n(Pd(Ⅱ))=1∶1,c(HCl)=0.05 mol/L,V过柱=1 m L/min,钯的萃取率可达99%。实验测定了小柱的萃取容量为4.8 mg/g,以丙酮为洗脱溶剂,2 m L丙酮以1 m L/min的洗脱速度能完全洗脱钯的配合物。对合成试样中的钯进行了分离和测定,效果良好。     

超厚镀钯技术在光电经纬仪上的应用

以黄铜为基材,研究了吡啶添加剂-氨盐体系的电镀钯工艺,分析了钯盐、氯化铵、吡啶添加剂质量浓度,温度及pH对镀液和镀层质量的影响.在Pd(NH3)2Cl220 g/L,NH4Cl 15 g/L,NH3·H2O 35 mL/L,吡啶添加剂25 g/L,pH 7～8,温度25～35℃和电流密度0.4～0.5 A/dm2的条件下,获得了厚度达35 μm的光亮钯镀层.该镀层与基体结合力良好,能满足光电经纬仪的工作要求.     

炼油污水回用中高效阻垢缓蚀剂的研究

以陕北某炼油厂现场污水作为实验的基础用水,用电化学方法考察了复合阻垢缓蚀剂SW-627与六偏磷酸钠、硫酸锌复配使用时的缓蚀性能,采用正交实验法优化了各药剂的用量,在动态循环条件下进行药剂的阻垢性能研究。结果表明,当SW-627用量为80 mg/L,六偏磷酸钠(以PO43-计)3 mg/L,硫酸锌(以Zn2+计)3 mg/L时,可以保证循环水系统在比较苛刻的条件下(C l-3 000 mg/L,Ca2+400 mg/L,电导率8 000μS/cm,硬度2 000 mg/L)运行,A3钢腐蚀速率达0.021 mm/a,符合中石化小于0.075 mm/a的要求。     

原位合成功能化磁性碳纳米管负载钯的Heck 反应催化性能研究

采用常规化学气相沉积法(CVD)及加水CVD制备磁性碳纳米管(CNTs)。后将其作为催化剂载体以一锅合成法制备负载金属纳米颗粒Pd的催化剂(Pd/CNTs-P,Pd/CNTs-OH)。采用TEM,XRD等手段对其进行表征。结果表明,原位制得的碳纳米管中含有磁性金属Ni颗粒而具有明显的磁性。而以其为载体制得的催化剂中,Pd在CNTs-P和CNTs-OH表面中以Pd(0)的形式分散。在其Heck反应中的催化活性测试发现,当Pd/CNTs-OH催化剂的量为10 mg,反应温度为100℃时是最佳催化碘苯与丙烯酸甲酯的反应条件,产量为99.2%。在催化活性测试中,Pd/CNTs-OH比Pd/CNTs-P有着更优良的催化性能。     

重铬酸钾分光光度法测定维生素 C 的含量

建立了以 K2Cr2O7测定维生素 C 的分光光度法.在硫酸溶液中,加入过量 K2Cr2O7标准溶液氧化维生素 C,铬(Ⅵ)可被维生素 C 还原至铬(Ⅲ),其最大吸收波长为570 nm.维生素 C 浓度在0.20~16.00 mg/L 范围内与溶液吸光度呈良好线性关系,线性回归方程为 A=0.1161c+0.0013( mg/L),相关系数 r=0.9983,检出限为0.075 mg/L,相对标准偏差(RSD)为0.69%,表观摩尔吸光系数ε=2.04×104 L/(mol?cm).方法用于测定果维康 Vc 含片及柠檬汁饮料中抗坏血酸的含量,回收率在97.25%~103.75%.     

可逆型荧光探针的合成及对Cu2+和Pd2+的双重检测

利用嘌呤生物骨架为基础，通过简单的席夫碱反应成功合成了一种用于检测溶液中Cu2+和Pd2+的可逆型荧光探针PHM（(E)-4-((2-(8,9-二(萘-1-基)-9H-嘌呤-6-基)肼基)甲基)-2-甲氧基苯酚）。PHM可以快速识别HEPES缓冲溶液系统中的钯离子和铜离子，并且不受其他金属离子的干扰。其在DMSO/H2O溶液(9/1,v/v, pH 7.4, HEPES缓冲液，0.2mmol/L)中对Cu2+和Pd2+的检出限分别为72.97 nmol/L和839 nmol/L。同时，肉眼可以察觉到视觉色调的明显变化，这可能是由于PHM与Cu2+和Pd2+离子的络合，是在抑制光诱导的电子转移效应中产生的，在添加EDTA后PHM-Cu2+的荧光得以恢复，证实了PHM的可逆性。密度泛函理论（DFT）和Job''s plot实验均支持了荧光探针与Pd2+和Cu2+离子可能的络合机制。     

钯/竹炭催化剂的制备及表征

采用H₂O₂和HClO₄对竹炭进行改性,并用氧化负载法(以H₂O₂和 NaClO 为氧化剂)改进金属钯在载体竹炭上的负载,制备出钯/竹炭催化剂(Pd/BC)。经对湿地松松香的歧化反应试验,并与市售钯/炭(Pd/C)催化剂比较,结果表明,以H₂O₂和HClO₄体积比1:1混合溶液改性竹炭,并以H₂O₂和NaClO体积比5:1混合氧化剂负载钯所得Pd/BC-17催化剂具有较高的催化活性,催化活性优于含钯量 5% 的市售Pd/C催化剂。     

氮杂碳包铁负载钯催化苯甲醇无溶剂氧化

以氮杂碳包铁(Fe@NC)为载体、聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂,通过液相还原H_2PdCl_4和后续焙烧法制备新型的磁可分离Pd/Fe@NC催化剂,并进行AAS、TEM、XRD和XPS表征,将制备的催化剂用于苯甲醇无溶剂需氧氧化反应,考察焙烧温度、反应温度、催化剂用量和碱性助剂对其催化性能的影响,研究催化剂的循环使用性能。结果表明,Pd负载质量分数为4.86%,Pd有效负载比例为97.2%;Pd颗粒在载体上分散均匀,平均粒径为5 nm;催化剂活性物种组成包括Pd~0和含量较低的络合Pd(Ⅱ)及PdO。在无溶剂、无碱性助剂、O_2分压101.325 kPa(O_2流量为20 m L·min~(-1))和低催化剂用量[n(Pd)∶n(苯甲醇)=1∶2 000]条件下,Pd/Fe@NC可高效催化苯甲醇的氧化反应,100℃反应24 h,苯甲醇转化率达86%,苯甲醛选择性为87%,反应过程中无任何有毒物质产生与排放。催化剂循环使用7次后,催化活性略有提高,催化过程中络合的Pd(Ⅱ)向Pd0的转化是其活性提高的主要原因。     

PCB板化学镀用低质量浓度盐基胶体钯的研究

通过考察PdCl2质量浓度、n(Sn)/n(Pd)、反应温度、NaCl质量浓度对盐基胶体钯活性和稳定性的影响,确定了PCB板化学镀用的低质量浓度盐基胶体钯制备条件为PdCl2质量浓度0.4 g/L、n(Sn)/n(Pd)=30、反应温度(60±2)℃、NaCl质量浓度160 g/L。依据上述条件配制得到的活化液中,又分别添加了锡酸钠、尿素、香兰素和抗坏血酸4种添加剂,并分析了它们对活化液活性和稳定性的影响。结果表明,尿素在提高活化液的活性和稳定性方面有很好的效果。尿素适宜最低质量浓度为10～15 g/L。