Reimer-Tiemann反应合成香草醛

本文通过对Reimer-Tiemann反应合成香草醛和反常Riemer-Tiemann反应合成香草醛的研究,提出了用愈创木酚和氯仿合成香草醛的方法。此方法简单、适用、能够节约成本,并且产率也在前人的基础上有所提高。     

相转移催化Reimer—Tieman反应合成水杨醛

水杨醛,学名邻羟基苯甲醛,不仅是有机分析的重要试剂之一,而且在香料、农药等工业中也有广泛的用途。工业生产主要采用赖默-梯曼法及甲醛法。前法已有一百多年的历史,是工业上最早用于水杨醛生产的方法。其反应是,苯酚与氯仿在氢氧化钠溶液存在下生成水杨醛及其异构体对羟基苯甲醛。反应条件温和、操作简便,但产率低,一般仅为20%～35%,对羟基苯甲醛的产率为8%～12%。70年代相转移催化剂的开发,使赖默-梯曼法     

间接电化学合成香草醛

应用Mn~(3+)/Mn~(2+)作为氧化还原中介体体系,间接电化学氧化异丁子香酚合成香草醛。研究了电流密度、反应物浓度、中介体浓度、介质条件、流速、电极材料、温度和反应时间等因素对产率的影响。应用优化设计方法得到了较高的产率。     

香草醛合成方法的改进

香草醛,目前国内主要是以邻氨基苯甲醚经重氮化水解生成愈创木酚,继后在对亚硝基二甲苯胺及催化剂存在下和甲醛缩合而成;其次便是从造纸废液中回收而得。用一般Reimer-Tiemann(R-T)反应在最佳条件下制得的对位香草醛(PV)的产率仅在10%左右,且以邻位香草醛(OV)居多,在此反应中还发现有2/3的酚未发生反应,可能是反应物难于混匀而得不到充分反应所致。本文以愈创木酚为原料利用改进的 R-T 反应合成了香草醛,引入叔胺作相转移催化剂,结果对位产物增多,总产率增加。     

DE型碱性镀锌光亮剂香草醛的阴极还原反应

香草醛是DE型碱性镀锌的光亮剂,但它是否参与电极反应,反应产物是什么,产物去向等一直没有定论。本文首先按下述配方NaOH(g/l)109.5,ZnO(g/l)12.5,EDTA(g/l)0.6472～0.8501,香草醛(g/l)0.0742～0.2104,DE添加剂(mL/L)5,配制一定量的镀液,按电镀工艺条件在20℃左右电镀三天,调节pH后,用苯萃取,用GC-9A气相色谱仪进行色谱分析,用TMS-D300色质联用仪作质谱分析,再用FT-80A核磁共振谱仪作核磁谱。试验结果表明香草醛在DE型碱性锌酸盐的电镀过程中与锌一同在阴极被还原为2-甲氧基—对—甲酚,并与锌一起沉积成镀层,当镀液中含有过多的香草醛时,由于在镀层中夹杂有过多的2—甲氧基—对—甲酚而使镀层变脆。     

麝香—T的合成

本文介绍了麝香—T的合成方法,对聚酯解聚反应器进行了论述,并对我国发展麝香—T的生产提出了看法。     

固体超强酸催化合成香草醛1,2-丙二醇缩醛

研究了固体超强酸催化合成香草醛1,2-丙二醇缩醛的工艺。制备得到一系列固体超强酸,比较其对合成香草醛1,2-丙二醇缩醛的催化效果,其中SO42-/ZrO2最佳,固体超强酸催化效果均优于磷酸和柠檬酸。采用SO42-/ZrO2催化剂适宜的工艺条件为:香草醛用量为0.05mol,n(香草醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶2.4;带水剂为甲苯(20mL);催化剂用量为香草醛质量的0.25%;反应时间为1.0h。在该条件下,香草醛1,2-丙二醇缩醛收率为95.1%,经减压蒸馏后,总收率90.5%,相对质量分数为99.5%。利用红外、气质联用对产物结构进行了鉴定。将该催化剂焙烧后放置20d使用,收率仍可达91.1%。该工艺具有反应时间短,催化剂活性高、稳定,后处理简单等特点。     

酶转化异丁香酚制备香草醛的反应分离耦合方法

大豆脂氧合酶粗酶转化异丁香酚制备香草醛的过程中存在产物抑制酶转化现象,吸附剂HD-8树脂可以有效解除产物抑制,提高转化率. 确定了加入底物量1.5%(φ)、树脂量150 g/L的优化转化工艺,使反应与分离进行很好的耦合,既提高了转化率,又能较好地实现底物和产物的分离. 在优化条件下香草醛最高转化量可达3.41 g/L,相应的摩尔转化率为24.53%. 树脂洗脱法提取的产物得率为67.11%,底物的回收率为71.88%.     

合成藜芦醛的新方法

合成藜芦醛的新方法高兴文，柳仲庸（河南省科学院化学研究所，郑州４５０００３）藜芦醛（Ｖｅｒａｔｒａｌｄｅｈｙｄｅ），又名甲基香草醛、甲基香兰素，系统名３，４－二甲氧基苯甲醛，是有机合成和医药的重要中间体，也是重要的合成香料。关于藜芦醛的合成，文献报道...     

Williamson反应合成β—萘乙醚的研究

以β－苯酚和碘代乙烷为原料,合成了β－萘乙醚,研究了不同条件对反应收率的影响,在优惠条件下,收率可达９４％。     

4—苯基—2—丁酮格氏反应合成法

本文报道作为合成香料中间体的4-苯基-2-丁酮的一个新合成方法，该法使用苄基氯化镁将1，2-环氧丙烷开环后，再氧化所得之4-苯基-2-丁醇．     

格林尼亚反应合成全氚代—α—苯乙醇

以重水（D2O）及电石（CaC2)为原料,先制得氚代乙醛（CD3CDO）;氚代苯则与溴和金属镁反应生成氚代苯基溴化镁（C6D5MgBr)。CD3CDO再与C6D5MgBr进行格林尼亚反应,并用酸性重水溶液水解,最终制得氚代率xD≈99%的全氚代-α-苯乙醇（C6D5-CDODCD3）,产率71.2%（以氚代溴苯计）。作者介绍了以D2O、CaC2及C6D6为原料制备C6D5-CDODCD3的合成工艺及采用内标相对摩尔校正因子氢核磁共振波谱（^1HNMR)技术表征产物氚代率的方法。     

F—T合成反应产物分布的研究进展

F-T合成的反应产物主要为不同碳数的直链烃和含氧有机物,这些产物的分布随反应条件和催化体系的不同而变化,本文总结了F-T合成产物分布的主要模型——ASF分布,“双α”分布和自由链增长几率模型等。综述了H_2/CO比,反应温度对链增长几率α的影响以及初级产物烯烃的插入反应对产物分布的影响。     

β—环糊精催化合成4—羟基苯甲醛

苯酚和氯仿在氢氧化钠水溶液中,β-环糊精作催化剂,发生Reimer-Tiemann反应,可100％地选择合成4－羟基苯甲醛,且产率很高。氯仿的加入方式以及β-环糊精的用量对产物的收率及选择性均有影响。最佳反应条件为：β-环糊精10g,氯仿5mL,在9h内加入,反应温度60℃。在此条件下产率为98．6％,选择性为100％。