双指示剂非水滴定法同时测定1-环己烯-1,2-二羧酰亚胺和1-环己烯-1,2-二羧酸酐的含量

<正> 1-环己烯-1,2-二羧酰亚胺(下称亚胺)是农药胺菊酯的中间体,它由1-环己烯-1,2-二羧酸酐(下称酸酐)和尿素反应在乙醇中制得,关于它们共存时的分析方法,未见报道。它们的类似物4-环己烯-1,2-二羧酸酐和亚胺可用色谱法同时分析,本文采用双指示剂非水滴定法,同时测定亚胺和酸酐的含量,并且可以排除乙醇、尿素等杂质的干扰,对主要物质亚胺而言,相对误差为0.5％,酸酐的相对误差小于0.6％,整个分析周期10分钟左右即可完成。     

由环己烯合成1,2-环己二醇的研究进展

综述了以环已烯为主要原料，合成1，2-环己二醇工艺近年来国内外的主要研究进展。从常角氧化剂双氧水、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等方面，阐述了环己烯的二羟化方法，对目前应用于此反应的二羟化催化剂如过渡金属络合物、手性锇催化剂、杂多酸、分子筛、磺酸树脂催化剂等进行了介绍，比较了各类催化剂的优缺点，并对今后环己烯二羟化研究开发方向进行了展望。     

环己烯、1,2-环氧环己烷和2-环己烯-1-酮二元和三元系的等压汽液平衡

作者采用改进的EC-2型汽液平衡釜测定了常压下(101.33kPa)环己烯、1,2-环氧环己烷、2-环己烯-1-酮3组二元系和1组三元系的等压汽液平衡(VLE)数据。对二元的等压汽液平衡实验数据作了热力学一致性检验和Wilson方程关联,求出了相应的Wilson方程配偶参数,用求得的参数推算了相应二元及三元系的VLE数据,并将其与实验值进行了比较,结果令人满意,可以满足工程上环己烯与其氧化产物分离设计的需要。     

10—甲氧基苯并Che吨—3,4—二羧酸酐的合成

本文研究了标题化合物（Ｃ．Ｉ．分散黄１９９中间体）的合成，对产品进行了元素分析和波谱分析，验证其结构的正确、为工业化奠定了基础。     

环己烯臭氧化合成1,6-己二醛

以环己烯为原料,采用Zn-CH_3COOH为还原剂,经臭氧氧化和还原分解得到1,6-己二醛。讨论溶剂种类、溶剂用量、反应温度、氧气流量、氧化反应时间、还原剂种类、还原分解时间、还原剂用量对环己烯臭氧化合成1,6-己二醛反应的影响。得到较佳反应条件(以0.05 mol环己烯计)为:采用冰乙酸和1,2-二氯乙烷混合溶剂,冰乙酸6 g,1,2-二氯乙烷30 mL,臭氧化温度(0～5)℃,O_2流量(100～200) mL·min^(-1),臭氧化反应时间180 min,活化锌粉为还原剂,n(锌粉)∶n(环己烯)=1∶1,还原分解时间60 min。在该反应条件下,重复实验三次,1,6-己二醛平均收率可达61.6%。     

4-环己烯-1,2-二羧酸酐和1-环己烯-1,2-二羧酸酐的气液色谱分析

<正> 1-环己烯-1,2-二羧酸酐(Ⅰ)(又称Δ~1-四氢化酞酐),是一种新型的拟除虫菊酯杀虫剂氨菊酯的主要原料。它是由4-环己烯-1,2-二羧酸酐(Ⅱ)(又称Δ~4-四氢化酞酐)在五氧化二磷的存在下,200℃加热转化而成: 转化时间不同,转化率也不同。迄今未见分析测定方法,工厂生产仅以测定熔点来判断其转化率。从生产过程中发现,转化率对氨菊酯的质量及产量有很大影响,因而急待寻找一种简便而又可靠的定量分析方法。     

1，1—环己二乙酸单酰胺的高效液相法测定

高效液相法测定1,1－环己二乙酸单酰胺及其杂质。     

1—（1—环己烯）基二茂铁的结构鉴定及合成

采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等方法对1－（1－环己烯）基二茂铁的结构进行鉴定,并介绍了一种较为方便的合成方法。     

1，3—二氧环辛烷—2—羧酸类三环化合物的合成及其除草活性

二苯并1,3－二氧环辛烷－2－羧酸类三环化合物（见通式I）(dibenzodioxocincarboxylic acid简称DBZ）的应用研究早期主要在医药方面（1977）。Dow化学公司首先报道了此类化合物作为除草剂在农业上的应用（US 4976770A,1990）。1994年罗门哈斯公司的Lori Spangler博士注意到这类化合物结构新颖、公开专利较少（不超过10篇）,开始了先导优化工作。沈阳院首先合成出专利中化合物（Ⅱ）,经生测表明,化合物（Ⅱ）作用方式较慢、苗后活性高于菌前、杀草谱广、活性高（150g/ha),符合当前除草剂的发展方向。因此,双方成立了DBZ项目小组,其中包括合成人员、生测人员、植物生理生化人员和作用机制研究人员、生测人员、植物生理生化人员和作用机制研究人员。经过五年的工作,共合成了约380个化合物,对结构（I）中的A、B、C和D四部分进行了修饰,发现了一些专利保护范围外的高活性化合物;探明了作用机制;研究了杂草的交互抗性问题;同时对部分化合物进行了毒性和田间实验。本文将对上述内容,尤其是结构和除草活性之间的关系进行简要介绍。     

二溴对甲偶氮羧光度法测定锌钴合金镀液中的钴

研究了显色剂二溴对甲偶氮羧与钴的显色反应。pH=10的柠檬酸铵–氨水溶液中,钴与二溴对甲偶氮羧反应形成蓝色配合物,其最大吸收波长为660nm,表观摩尔吸光系数为1.77×104L/(mol·cm)。25mL溶液中的钴含量为0~80μg,符合比尔定律。该方法可用于锌钴合金镀液中钴的直接测定,相对标准偏差为1.4%~1.9%,回收率为98%~102%。     

顶空-气相色谱法测定端羟基聚丁二烯中4-乙烯基-1-环己烯

研究了顶空—气相色谱法测定端羟基聚丁二烯(HTPB)中4—乙烯基—1—环己烯(VCH)含量的方法。考察了目标化合物定性光谱分析结果,以及平衡时间、平衡温度对测定体系的影响。结果表明,VCH出峰时间为1.220min,平衡时间为25min,平衡温度为120℃,能得到较满意的分析结果。降低w(VCH)后减少了HTPB的刺激性气味,拓展了民用HTPB的应用空间。     

香料王朝酮中间体4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法研究

王朝酮是一种类似于格蓬香同时具有菠萝的青香及风信子香气的香料,4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮是合成王朝酮的重要中间体。目前合成此中间体多以有剧毒的甲基乙烯基酮作为原料,违背了绿色化学的原则。本实验对此路线进行了优化,以二乙胺盐酸盐、多聚甲醛、丙酮为起始原料,替代了有剧毒的甲基乙烯基酮,经曼尼希反应合成4-二乙氨基-2-丁酮,再与异丁醛进行迈克尔加成成功制备目标产物,并且优化了反应条件(反应温度、反应物投料比和反应时间)。结果表明:当4-二乙氨基-2-丁酮和异丁醛的投料比为1∶1.2、反应时间为8h、反应温度为80℃时,4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮的产率可达83%。     

4，4’-双柠康酰亚胺基二苯甲烷的合成研究

采用工艺简单、条件温和的化学试剂脱水法制备了4，4，-双柠康酰亚胺基二苯甲烷。就影响CBMI收率的各因素：投料顺序、反应温度、反应时间、脱水催化剂体系等进行了探讨，通过实验得出了最佳操作条件。     

3,6-亚甲基桥-4,5-二(4-氯化苯甲酰基)环己烯的合成及表征

以顺丁烯二酸酐、氯苯经 Friedle- Crafts反应合成了 1 ,2 -二 (4-氯化苯甲酰基 )乙烯。经 Diels- Alder反应 ,以环戊二烯环合成了含环己烯结构的双氯双酮化合物 :3,6 -亚甲基桥 - 4 ,5 -二 (4-氯化苯甲酰基 )环己烯。并用质谱、红外光谱、氢核磁共振谱、碳核磁共振谱及 Dept1 35谱等方法对化合物进行了表征 ,证明了化合物的结构。该化合物具有不饱和双键结构 ,是制备聚芳醚酮功能高分子材料的理想单体。     

氧化异佛尔酮(3,5,5-三甲基环己烯-1,4-二酮)的合成研究

用乙酰乙酸乙酯和异丙叉丙酮为原料合成了α 异佛尔酮,再用格氏试剂法将α 异佛尔酮转位成β 异佛尔酮。然后在特殊的ＭｎⅡ或ＣｏⅡ携氧螯合催化剂作用下,再将其氧化为氧化异佛尔酮。该催化剂氧化效果良好,产率可达到６３％,用格氏试剂法合成β 异佛尔酮比用乙二醇合成转化更彻底,产率可达７０％。