N-甲酰吗啉-烷烃-芳烃间汽液平衡的研究

近年,采用N-甲酰吗啉溶剂回收芳烃在焦化行业中受到极大重视,但可资利用的基础数据却极为贫乏。今用改进的Junghan's流动式鼓泡平衡釜测定了常压、三个温度（65.2,72.5,79.5℃）下苯-NFM二元体系的苯-环已烷-NFM、苯-正庚烷-NFM及苯-甲基环已烷-NFM三个三元体系共12组汽液平衡数据;对所有三元体系,分别以实测数据及苯-NFM的固定能量参数对,用NRTL和UNIQUAC模型进行了关联,结果均较为满意。研究结果填补了该项数据空白,完全能满足芳烃回收工程设计的需要。     

萃取精馏法脱除MTBE中硫化物溶剂的筛选研究

采用汽液平衡装置,研究了N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、γ-丁内酯、N-甲酰吗啉等溶剂在萃取精馏脱除甲基叔丁基醚(MTBE)中硫化物的性能。由结果可知:N-甲酰吗啉,环丁砜和碳酸丙烯酯是3种最好的萃取剂,在一个理论级下的脱硫率分别达到了47.5%,57.4%和50%。进一步通过萃取剂用量优化实验得到萃取剂与MTBE的最佳质量比为2。测定了2组三元体系汽液平衡数据,并采用NRTL活度系数模型对实验数据进行了关联。环丁砜和N-甲酰吗啉表现出了最佳的实际脱硫效果,相同条件下,环丁砜的萃取脱硫效果优于N-甲酰吗啉。     

芳烃分离的优秀溶剂—N—甲酰吗啉

芳烃中含有一些与苯的沸点相近的烷烃及易与苯形成共沸体系的庚烷、环己烷、二甲基戊烷、甲基环己烷等物质,若采用普通精馏方法难以分离.德国克兰普-科皮尔公司(Krupp-Kopper)已开发了汽提精馏和液-液萃取工艺,从焦化苯、裂解汽油和重整产物中制取芳烃.经实验证明,N-甲酰吗啉是目前用于分离精制芳烃的优秀溶剂.目前国内只有西南化工研究设计院生产N-甲酰吗啉,年生产能力为500t/a,经用户使用证明,该产品已经达到国外产品质量标准,可完全替代进口.     

N—-甲酰吗啉合成技术与市场分析

N-甲酰吗啉是一种芳烃的优良抽提溶剂，随着芳烃的消费量逐年增加，国内N-甲酰吗啉需求将快速增加。本介绍N-甲酰吗啉合成技术、应用、市场需求和发展趋势。     

N-甲酰吗啉合成技术与应用现状

介绍了N-甲酰吗啉的甲酰氯法、CO法、甲酸法等合成技术，应用、市场需求和发展趋势。N-甲酰吗啉是一种芳烃的优良抽提溶剂。随着芳烃的消费量逐年增加，国内N-甲酰吗啉的需求将快速增加。     

溶剂抽提偏三甲苯-正辛烷三元体系液-液相平衡的对比分析

在70℃下采用浊点法分别测定了二甲亚砜、N-甲酰吗啉、四甘醇与偏三甲苯-正辛烷三元体系液-液相平衡数据，得到体系的液-液分层曲线和结点数据，并用液-液分层曲线和体系物性（折光指数、密度）相结合的方法对平衡数据进行了分析。结果表明：溶剂的溶解能力的次序为：N-甲酰吗啉＞二甲驱砜＞四甘醇；溶剂的选择性次序为：二甲亚砜＞四甘醇＞N-甲酰吗啉，三种溶剂中二甲亚砜同时具有较高的溶解能力和选择性，较适合萃取偏三甲苯-正辛烷的混合溶液。研究结果可以为溶剂抽提过程相平衡数据库提供基础数据，并为重芳烃抽提的溶剂选择提供参考。     

N-甲酰吗啉加水溶剂抽提芳烃的液液平衡

用液液平衡釜测定了常压 ,60℃下加水 N-甲酰吗啉和苯、甲苯、对二甲苯、正庚烷、甲基环己烷组分间 6个拟三元体系的液液平衡 ,得到了拟三元液液平衡体系的共轭相组成和分配曲线 ;实验数据用 UNIQUAC和NRTL模型进行了关联 ;用共轭相作图拟合法和模型参数推算法获得了各体系的褶点数据 ;并求得了溶剂对溶质的选择性和分配系数     

芳烃优良抽提溶剂--N-甲酰吗啉

N-甲酰吗啉(NFM)是芳烃的优良抽提溶剂,所得产品纯度高、溶剂消耗少、不需添加pH调节剂,对设备无腐蚀,有利于环境保护.生产的精苯纯度可达到99.99%,广泛应用于合成纤维行业,目前我国用于芳烃装置溶剂补充的NFM的市场需求在150～200t/a,随着采用NFM的芳烃装置不断增多,NFM产品市场容量将越来越大.N-甲酰吗啉的合成是以吗啉为原料,与常见的甲酰化剂甲酰氯、甲酸或一氧化碳在催化剂或脱水剂的作用下,经合成、蒸发和真空蒸馏制得.     

N-甲酰吗啉应用市场的开发

我国是芳烃生产和消费大国，拥有数十套大规模生产装置，许多新装置还在建设中。目前芳烃抽提溶剂主要采用四甘醇、N-甲基吡咯烷酮和环丁砚，而使用N-甲酰吗啉作为抽提溶剂的仅有石家庄焦化厂、上海宝钢焦化厂、上海石化等企业。为提高装置竞争力和加强环境保护，一些芳烃生产企业如北京燕山、南京金陵等大型石化企业正在或计划选用N-甲酰吗啉为抽提溶剂。     

精细化学品N-甲酰吗啉市场有潜力

N-甲酰吗啉是制备芳烃的优良抽提溶剂：近年来随着芳烃产量与需求量急剧增加，化学工业精细化率不断提高，对芳烃的质量要求越来越高：以苯为例，由于料苯中含有一些与苯的沸点相近的烷烃和易与苯形成共沸体系的庚烷、环己烷、二甲基戊烷、甲基环己烷等物质，若采用普通的精馏法是难以分离的，因此国内外成功开发出汽提精馏或液-液萃取工艺，     

二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇体系等压汽液平衡

用泵式沸点仪测定了100 kPa下二甲基硫醚-二硫化碳、二甲基硫醚-甲醇2个二元系以及二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇三元系在不同液相组成时的汽液平衡数据,用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型分别对2个二元系活度系数进行关联,用最小二乘法求出其液相活度系数模型参数,用这些模型参数来计算其汽相组成y,根据过量Gibbs自由能函数Q(GE/RT),采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度系数计算2个二元系的过量吉布斯自由能函数GE/RT,并由2个二元系与三元系回归出二硫化碳-甲醇二元系的NRTL模型参数。用3个二元系NRTL模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立三元系汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对2个二元系和三元系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺体系汽液平衡关联和预测

在101.325 kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成。根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能。3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

乙腈-正丙醇-N,N-二甲基甲酰胺体系的等压汽液平衡

用改进Rose釜测定了101.3 kPa下乙腈-正丙醇、乙腈- N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、正丙醇-N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈-正丙醇- N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)体系的等压汽液平衡数据,并通过了热力学一致性检验,用Wilson、NRTL模型对三个二元体系的汽液平衡数据进行关联,效果良好.由关联得到...     

含N-甲酰吗啉溶液体系的相平衡模型研究

通过对N甲酰吗啉(NFM)官能团的分析,将其划分为CH2,CNH2,CHO和CH2OCH2四个官能团,根据N甲酰吗啉溶液体系的实验数据对官能团的相互作用参数进行了拟合,并预测了含NFM的三元体系的汽液平衡数据及四种烃类在NFM中的无限稀释活度系数,并将其与已公开发表的三种划分方法预测数据进行比较。结果表明,划分方法较为合理,且应用UNIFAC基团相互作用参数拟合的误差结果较为满意。     

新的N-甲酰吗啉UNIFAC基团相互作用参数

引　言目前国内外应用Ｎ 甲酰吗啉 (ＮＦＭ )溶剂回收苯产品的工业化装置已有数十套[1] .由于烃类与溶剂间的沸点差大 ,故含ＮＦＭ的ＶＬＥ数据罕见报道 .用ＵＮＩＦＡＣ法预测含ＮＦＭ体系ＶＬＥ数据的文献报道有 3种 :一是采用Ｔｉｅｇｓ等[2 ] 的基团参数表将ＮＦＭ划分为 1     

DME-CO2-CH3OH和DME-CO2-C2H5OH体系的高压汽液相平衡研究

In this study, the Gibbs-Duhem equation was applied to make the thermodynamic consistency test and thermodynamic model estimation for systems of CO2-DME （dimethyl ether）, DME-CH3OH, CO2-CH3OH and DME-C2H5OH systems on the basis of the vapor-liquid equilibrium （VLE） experimental data in published reports. And the NRTL binary interaction parameters of the systems mentioned above were regressed by the VLE data and were subjected to a thermodynamic consistency test because the study showed that PR-NRTL model combination was appropriate for the four systems mentioned above. The regressed binary interaction parameters were used to estimate the VLE for DME-CO2-CH3OH at temperatures of 313.15K and 333.15K, and the estimated result was coincident with the experimental data. On the basis of the predicted VLE data for systems of DME-CO2-CH3OH and DME-CO2-C2H5OH, the VLE behaviors of the two systems were studied by the phase diagrams of these two ternary systems, with the forms of both the two dimensional and three dimensional phase diagrams, respectively.     

甲醇-乙酸-丙酸多元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了在100kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸、乙酸-丙酸3个二元体系以及甲醇-乙酸-丙酸三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法T-p-x(温度、压力和液相摩尔分数)推算了3个二元体系的汽相平衡组成。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,同时,用这些模型参数来计算它们的汽相摩尔分数。所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由能函数,且所研究的所有体系中各组分之间不存在共沸点。用3个二元体系Wilson模型参数对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相摩尔分数和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

甲醇-乙酸、甲醇-丙酸和乙酸-丙酸二元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了101.325 kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸和乙酸-丙酸3个二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了3个二元体系的汽相平衡组成y。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和Van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。用所得的液相活度系数来计算此二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/(RT)。用3个二元系模型参数对所测的数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的泡点温度。计算的泡点与实验的沸点吻合良好,经面积积分法检验,这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据具有很好的热力学一致性。     

水-乙酸-乙酸丁酯体系汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了乙酸-乙酸丁酯、水-乙酸-乙酸丁酯(完全互溶区)体系在101.33 kPa下的汽液平衡数据。考虑乙酸的缔合效应,利用维里方程和Hayden-O'Connell(HOC)模型计算各组分的汽相逸度系数,校正汽相的非理想性,液相的非理想性全部归结到液相活度系数中予以校正。用NRTL,UNIQUAC模型对乙酸-乙酸丁酯的汽液平衡数据进行关联,并得到相应的模型参数、温度偏差和汽相组成偏差。比较二元体系的关联结果,用NRTL模型参数预测了三元汽液平衡数据,计算值与实验值吻合良好,预测精度较好,说明采用的模型参数是可靠的,能够为精馏的设计和模拟计算提供基础热力学数据。     

基于UNIFAC模型的基团-OCOO-与-CH3,ACH,CH3OH和CH3COO-的交互作用参数估算与验证

Isobaric vapor-liquid equilibria (VLE) are experimentally measured for the binary systems of dimethyl carbonate (DMC) ethylene carbonate and methanol ethylene carbonate at 101.325kPa. The thermodynamic consistency of these experimental data is tested with an available statistic method. Interaction parameters of the carbonate group —OCOO— with the group —CH3, ACH, CH3OH and CHACO0— in UNIFAC model are determined using the experimental and literature VLE data. The results show that the calculated VLE data using the new UNIFAG parameters agree excellently with the experimental data in this work and in literature. These results are useful in the research on DMG and diphenyl carbonate synthesis by transesterification in design of reactor and distillation tower.