可自由基聚合松香基高分子单体及其聚合物的研究进展

松香是一种重要的可再生资源,可用于合成高分子单体,其开发和应用近年来受到国内外的广泛关注.从自由基聚合的角度出发,主要介绍了几类可自由基聚合松香基高分子单体(乙烯基酯类、丙烯酸酯类和烯丙基酯类)的合成方法、聚合性能和应用情况.     

聚合松香改性酚醛树脂的合成

制备了二聚体含量为23.5%～90%的聚合松香,用于酚醛树脂的改性.研究了聚合松香中二聚体含量、酚醛浆及顺酐用量等因素对制备改性酚醛树脂的影响,揭示了这些因素对树脂产品的软化点、黏度及正庚烷值等指标的影响规律.当酚醛浆用量为聚合松香的25%,聚合松香的二聚体含量为50%～65%,顺酐用量为聚合松香的2%～3%时,得到了黏度为6000 mPa·s/35 ℃～20000 mPa·s/35 ℃,软化点为180 ℃～190 ℃,正庚烷值为8 mL/3 g～12 mL/3 g的聚合松香改性酚醛树脂产品,可用于高档胶印油墨的生产.     

悬浮聚合法制备松香基聚合物微球

以松香酯化物(RH)、苯乙烯(St)和二乙烯基苯(DVB)为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,采用悬浮聚合法合成了松香基聚合物微球。考察了分散剂的种类、用量和DVB的用量对成球性能的影响。使用红外光谱、热重分析、光学显微镜和X射线衍射等方法对聚合物微球进行了表征。结果表明,在单体质量比RH∶St∶DVB为1∶1.5∶0.4,明胶用量为m(明胶)/m(混合单体)=4/100时,得到较优的聚合物微球;松香酯化物的引入提高了聚合物微球的最大分解温度,聚合物微球具有一定的结晶性和压缩强度。     

含杯芳烃单体及其聚合方法的研究进展

杯芳烃作为继冠醚和环糊精之后的第三代主体分子具有独特的分子离子识别能力和结构易修饰性.利用聚合物稳定性好、易于加工的特性将杯芳烃键合到聚合物上,有望制备出新型功能高分子材料.共聚法是一种制备含杯芳烃聚合物的重要方法,通过在杯芳烃上沿或下沿接上可聚合基团制备含杯芳烃单体,然后均聚或与其它单体共聚形成聚合物.主要阐述了含杯芳烃单体及其聚合方法的研究进展.     

松香基多功能单体的合成和性能分析

以马来海松酸为原料,草酰氯为酰基化试剂,先合成马来海松酸酰氯,再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化,合成马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,产率为50％,质量分数为99％以上.采用FT-IR、GC-MS、HPLC、1 H-NMR、13C-NMR和DSC对其结构和性能进行分析.结果表明,马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种含有酸酐基团的白色晶体,熔点为99.11℃,加热到熔点以上可以发生自聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为60.96℃.马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯具有酸酐和丙烯酰氧基团,可以应用于合成环氧树脂、不饱和树脂、聚酰亚胺树脂、热固性树脂等.     

可控活性自由基聚合制备端基官能化聚合物研究进展

端基官能化聚合物是指那些在聚合物末端或悬垂端含有活性官能团的聚合物。它们可发挥交联剂或扩链剂的作用,从而制备出不同结构特点的嵌段聚合物、接枝聚合物、星型、超支化或树状聚合物。文章主要对引发转移终止剂(Iniferter)法、原子转移自由基聚合(ATRP)、氮氧自由基调控聚合(NMRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)等可控活性自由基聚合方法在制备端基官能化聚合物中的应用进行了介绍。最后对可控活性自由基聚合在功能性聚合物制备中的应用前景进行了展望。     

膨胀聚合类单体的研究进展及其应用

本文介绍了膨胀聚合类单体的类型、研究进展、今后研究方向，并阐述其在改性高分子材料、医用高分子、生物降解高分子等领域的应用。     

可光聚合的高官能度甲基丙烯酸酯单体的合成与表征

可光聚合的高官能度甲基丙烯酸酯单体以丁二醇为起始剂,与马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)逐步反应制备。红外光谱和核磁共振波谱对其结构进行表征,实时红外探讨了高官能度甲基丙烯酸酯单体的光聚合动力学,动态力学分析和热重分析研究了其固化膜的动态力学性能和热稳定性。结果表明,随着单体官能度的增加,其光聚合速率逐渐增加,最终双键转化率逐渐降低。储能模量、玻璃化转变温度及最高分解温度随着官能度数的增加而增大,G5固化交联后储能模量达27.9×108Pa,玻璃化转变温度为117.8℃,最高分解温度为405.4℃。官能度对不同基材的附着力基本没有影响,单体在聚碳酸酯(PC)板上的附着力最好,剥离率为1%,铅笔硬度5H。     

以松香为功能单体的苯乙烯丙烯酸酯乳液(SAE)表面施胶剂的制备及表征

利用低黏度阳离子淀粉(CS-8)的乳化、分散作用,采用无皂乳液聚合的方法,以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主要原料,引入松香作为功能单体,合成了核壳型阳离子苯乙烯丙烯酸酯乳液(SAE)。讨论了其合成影响因素,并优化了合成工艺条件;用扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱仪、激光粒度仪和电荷密度测定仪(PCD)对产物进行了表征。研究表明,当w(CS-8)=8%,w(APS)=0.5%,w(松香)=2%时,所制SAE无皂乳液性能优异,施胶效果良好。在SAE制备过程中添加松香作为功能性单体,能明显改善经SAE表面施胶后纸页的抗水性能。     

对大学高分子化学实验中悬浮聚合实验的改进

选用不饱和聚酯树脂(UPR)为聚合反应单体,以聚乙烯醇(PVA)为分散剂,进行悬浮聚合反应。与目前普遍选用的以苯乙烯为反应单体的悬浮聚合反应相比,改进后的实验反应时间短,聚合物颗粒分布均匀,实验成功率高,节约了实验成本,极大地调动了学生做实验的积极性。可代替原有的悬浮聚合反应实验,作为大学高分子化学实验的教学课程内容。     

可聚合表面活性剂在RAFT乳液聚合中的作用机理

以可聚合表面活性剂甲基丙烯酰氧乙基十二烷基二甲基溴化铵(C12N+)为乳化剂,羧端基十二烷基三硫代酯(DMP)为可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,苯乙烯为单体,在不使用助稳剂条件下采用RAFT乳液聚合成功制备了聚苯乙烯纳米颗粒并对聚合机理及反应条件进行了初步研究。结果表明,C12N+乳化剂能在反应过程中参与单体共聚,形成的预聚物能起到助稳剂作用,反应温度以70℃为宜,产物平均粒径约为36nm,分子量分布小于1.5。     

Synthesis of Polymerizable Cyclodextrin Derivatives for Use in Adhesion-Promoting Monomer Formulations

The synthesis of the cyclodextrin derivatives reported herein was assisted by extensive literature research together with structure-property relationships derived from three-dimensional molecular modeling. These studies led to the hypothesis that many of the 21 hydroxyl groups on beta-cyclodextrin molecules could be derivatized to form a closely related family of analogous chemical compounds containing both polymerizable groups and hydrophilic ionizable ligand (substrate-binding) groups, each attached via hydrolytically-stable ether-linkages. The vinylbenzylether polymerizable groups should readily homopolymerize and also copolymerize with methacrylates. This could be highly useful for dental applications because substantially all contemporary dental resins and composites are based on methacrylate monomers. Due to hydrophilic ligands and residual hydroxyl groups, these cyclodextrin derivatives should penetrate hydrated layers of dentin and enamel to interact with collagen and tooth mineral. Analyses indicated that the diverse reaction products resulting from the method of synthesis reported herein should comprise a family of copolymerizable molecules that collectively contain about 30 different combinations of vinylbenzyl and hexanoate groups on the various molecules, with up to approximately seven of such groups combined on some of the molecules. Although the hypothesis was supported, and adhesive bonding to dentin is expected to be significantly improved by the use of these polymerizable cyclodextrin derivatives, other efforts are planned for improved synthetic methods to ensure that each of the reaction-product molecules will contain at least one copolymerizable moiety. The long-term objective is to enable stronger and more durable attachments of densely cross-linked polymers to hydrated hydrophilic substrates. Capabilities for bonding of hydrolytically stable polymers to dental and perhaps other hydrous biological tissues could provide widespread benefits.     

聚对苯二甲酸丙二醇酯的聚合研究及国产化设想

论述了聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的聚合工艺、催化体系、性能表征,并就目前国内存在的问题,提出了实现其产业化的建议。     

可聚合表面活性剂在(微)乳液聚合中的应用

在(微)乳液聚合中用可聚合表面活性剂代替传统的表面活性剂,使提高胶乳的稳定性、得到透明高分子材料等成为可能。着重阐述了可聚合表面活性剂在(微)乳液聚合反应中的作用,介绍了用可聚合表面活性剂通过(微)乳液聚合法制备微孔高分子材料、薄膜材料、功能化材料和有机/无机杂化材料的性能和应用,展望了其研究趋势。     

连锁聚合机理与单体结构和活性种匹配关系的讨论

在连锁聚合中,聚合机理与单体结构和活性种有关,明确选择单体的标准。分析乙烯基单体取代基吸电子、供电子诱导效应和共轭效应与单体阴离子聚合、阳离子聚合和自由基聚合相关性:氯乙烯只能自由基聚合,而异丁烯仅能阳离子聚合;单体具有吸电子效应的基团,容易进行阴离子聚合;单体具有供电子效应的基团易阳离子聚合;单体具有共轭效应的基团,可以进行三种聚合。归纳用Q值、σ值、pKa和聚合热半定量考察单体活性的知识体系,剖析影响选择单体各因素的交叉作用这一难点;理解单体与引发剂的匹配进行连锁聚合。     

PEG类大分子引发剂在聚合反应中的应用

聚乙二醇类聚合物由于具有独特的性质，利用它及其改性产物作为大分子引发剂，可以直接引发单体聚合生成嵌段共聚物，并在生物、医药、表面化学和电化学等领域有潜在的应用价值，已成为高分子科学研究和应用的热点之一。综述了近年来聚乙二醇类大分子引发剂在聚合反应中的应用。     

UV固化用丙烯酸单体、预聚物的进展

就ＵＶ固化用树脂的单体和预聚物及其合成方法、种类、用途、性能要求等问题作了说明，并介绍了丙烯酸系单体对皮肤的一次性刺激问题和改良方法，以及新型的单体和预聚物。