重氮盐水解制备愈创木酚的实验工艺研究

概述了邻甲氧基苯重氮盐水解制备愈创木酚的机理,指出了反应所需的基本条件。通过单一因素实验研究,考察了水解温度、重氮盐稀释倍数和滴加时间、水酸质量配比、催化剂用量等对水解产品收率的影响,弥补了对重氮盐水解制备愈创木酚工艺进行详细研究的空白。结果表明,水解温度和催化剂用量对产品收率影响显著,重氮盐的稀释倍数、滴加速度和水解液中水酸配比有最佳值。     

水解萃取法合成愈创木酚的工艺路径

采用邻氨基苯甲醚为原料,经重氮化反应得重氮盐溶液,再以硫酸铜为催化剂,甲苯为萃取剂,用水解萃取耦合新技术制备愈创木酚。讨论了搅拌速度、重氮盐溶液含量、硫酸铜的起始含量以及甲苯用量等对反应的影响。结果表明,在质量分数为7%的重氮液、质量分数为50%的硫酸铜、甲苯与水相体积比为1:1、水解温度为81～82℃时可以保证水解反应的顺利进行,达到最佳萃取效果和分层溢流的目的,反应收率可达90.80%,纯化后产品纯度达99.74%。该方法具有降低水解反应温度,提高反应选择性,降低生产能耗及成本,易于工业化生产等优点。     

愈创木酚制备方法研究与进展

介绍了愈创木酚的制备方法和工艺设备的现状,分析了现有工艺及设备的不足,从反应的动力学热力学本质出发,提出了反应所必须的条件,并对各方法进行了比对分析,指出已经工业化的邻氨基苯甲醚法具有较大的应用前景。     

愈创木酚的制备研究进展

愈创木酚是合成香料、药物及植物生长调节剂等的重要中间体,而其生产和制备仍存在诸多问题。对从天然物中提取愈创木酚、生物发酵和化学合成制备愈创木酚的方法及进展进行介绍,指出邻甲氧基苯胺制备愈创木酚的关键是连续生产工艺的开发和剩余硫酸铜及硫酸的再利用;邻苯二酚制备愈创木酚中应摒弃毒性较大的硫酸二甲酯,选取腐蚀性和毒性较小的甲醇和碳酸二甲酯为甲基化试剂,开发低温、高活性、长寿命的催化剂和设计开发快速再生催化剂技术是实现邻苯二酚合成愈创木酚工业化有效途径,并认为环氧环己烷制备愈创木酚是一种较有前途的生产方法。     

愈创木酚合成新工艺的研究

本文提出了以邻苯二酚和一氯甲烷为原料，在碱性条件，水－甲苯非均相溶剂体系和相转移催化剂的作用下合成愈创木酚的工艺路线。并且深入地考察了原料配比，反应时间和反应温度等各种因素对反应的影响，最终确定了该工艺的最佳条件，收率可达８０．０％。     

重氮盐制备间甲酚的水解动力学研究

对间甲苯胺重氮盐的水解反应动力学进行了研究,考察了重氮盐浓度及反应温度对反应速率的影响,测定了反应级数及表观活化能。结果表明,间甲苯胺重氮盐的水解反应近似于一级反应,温度对反应速率的影响符合阿伦尼乌斯方程,表观活化能为98.3 kJ/mol。     

重氮盐水解制备对苯二酚的热力学分析

由对氨基苯酚重氮盐水解制备对苯二酚的反应由于缺乏热力学数据和反应的热力学分析,给水解反应器的设计、工艺控制等带来困难。文中采用ABWY法、Cardozo基团贡献法、Kopp规则、Dulong-Petit规则和基希霍夫公式估算了该反应体系相关物质的基础数据及热力学数据,并进行了系统的热力学分析。考察了反应焓变、Gibbs自由能、反应平衡常数与温度的关系,结果显示:反应焓变随温度的增大而减小且恒小于0,Gibbs自由能随温度的增加而减小且恒小于0,反应平衡常数数量级大于40。热力学数据的估算可为重氮盐水解反应的工艺条件提供理论依据。     

愈创木酚水汽蒸馏废水的综合利用

介绍了一种由邻氨基苯甲醚经重氮、水解过程生产愈创木酚过程中产生的水汽蒸馏废水的综合利用方法.将愈创木酚水汽蒸馏所得水相直接应用于香兰素的合成,大大减少了香兰素缩合反应所需的投料工艺水,同时省略了愈创木酚水汽蒸馏水相的萃取与废水处理过程,达到节能与循环利用的目的.按公司的生产规模,年可减少约20万t废水,使香兰素绿色生产工艺上了一个新台阶.     

重氮盐水解制酚反应器的分析研究

结合重氮盐水解制酚反应机理及动力学,从化学反应工程的角度出发,对现有重氮盐水解制酚的反应器进行了简单阐述,讨论了现有水解反应器的优点及其局限性,并对其今后研究发展趋势进行了展望。     

愈创木酚合成工艺的研究

以硫酸二甲酯和邻苯二酚为原料,在碱性条件及相转移催化剂的作用下合成了愈创木酚。并且对影响反应因素进行了研究。确定最佳的工艺条件为邻苯二酚与硫酸二甲酯的投料比为１：１．２,邻苯二酚与氢氧化钠用量比为１：１．１９,相转移催化剂聚乙二醇８００的用量为８％,反应温度６０℃,反应时间３小时,得到的产品中单醚含量为８５％,单醚收率为８０．８％。     

超重力场中重氮盐水解制备对羟基苯甲醛

A new type of reactor,featured with impinging stream-rotating packed bed(IS-RPB)and coil pipes,was designed and used to prepare p-hydroxybenzaldehyde(PHB)by hydrolysis from diazonium salts.The influence of operating parameters,such as reaction temperature,reaction time and high gravity factor,on the yield of PHB was investigated.Compared with the traditional kettle-type reactor,the yield of PHB with the new reactor is increased significantly and the reaction time is much shorter.Under the optimum conditions,the yield of PHB is increased from 51%to 84.1%.The reactor offers an opportunity for replacing the traditional batch mode operation with a continuous process.     

Design of molecularly imprinted polymer grafts with embedded gold nanoparticles through the interfacial chemistry of aryl diazonium salts

A novel strategy is described for the preparation of highly sensitive molecularly imprinted (MIPs) sensors for dopamine. It combines mercaptobenzene diazonium salt as a coupling agent for immobilizing gold nanoparticles to gold electrodes and benzoyl benzene diazonium salt as photoinitiator of radical polymerization at the said gold nanoparticle-decorated gold electrodes. The MIP films were prepared by surface-initiated photopolymerization (SIPP) of methacrylic acid (MAA) as functional monomer (F) for dopamine (DA) the template molecule (T), and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), the crosslinker (C). Dimethylaniline was employed as a hydrogen donor. The specificity and selectivity were demonstrated by square wave voltammetry (SWV). The detection limit was 0.35 nmol L^-1 (0.054 ng mL⁻¹). The sensor layers are stable and adherent to the surface through aryl layers. The originality and advantage of the process lie in the use of aryl diazonium salt as coupling agents for anchroring nanoparticles and MIP layers to the electrode surface in a simple and efficient way which ensures high sensing performance together with good surface-MIP adhesion. The same strategy can be extended to a broad range of templates.     

重氮盐用于无机材料的表面改性研究进展

重氮盐的表面改性是一种新型有效的表面改性方法,可实现对无机、有机、生物材料的改性。综述了重氮盐用于无机材料表面改性的特点及方法,如电化学还原、氧化还原、UV辐照接枝、热化学反应、机械接枝、超声波和微波辅助改性,并重点介绍了近年利用重氮盐对碳纳米管、石墨、玻璃碳、金属、半导体、石英和纳米金刚石等无机材料的表面改性及应用。     

Pd催化芳基重氮盐的Suzuki偶联反应研究进展

综述了不同Pd催化剂催化的芳基重氮盐的Suzuki偶联反应,并对其优缺点进行了比较,同时对Suzuki偶联反应的应用进行了阐述。     

重氮盐静电自组装的研究与应用

综述了重氮盐静电自组装反应的特点,重点介绍了重氮盐与几种负离子如羧基、磺酸基、氧负离子和磷酸根之间发生自组装反应的研究情况,以及近几年来重氮盐静电自组装技术在碳纳米管、C60、石英、金属这些无机材料表面改性上的应用。     

愈疮木酚和乙醛酸合成香兰素研究

对愈疮木酚和乙醛酸缩合—氧化合成香兰素路线进行了中等规模的研究。当反应温度为5 0℃ ,pH值为 12 ,愈疮木酚和乙醛酸物质的量比为 1 5∶1 0 ,缩合反应中乙醛酸的转化率可至90 %。以氢氧化铜为催化剂 ,以氧气为氧化剂 ,在pH值为 12 5和 94℃下反应 ,氧化产率为94%。香兰素的总收率 (以乙醛酸为基准 )为 70 %～ 72 %。生产废水经简单处理后可重复使用 ,并不影响收率 ,废水量可控制在 5t/t香兰素的水平。