氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物的合成与表征

以氮杂杯[6]芳烃和迭氮化钠为原料,四氢呋喃为溶剂,在为40~45℃合成了氮杂杯[6]芳烃迭氮化衍生物,通过薄层色谱分析法、红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

氮杂杯[6]芳烃的合成与表征

以三聚氯氰和对苯二胺为原料,碳酸钾或氢氧化钾作为缚酸剂,合成氮杂杯[6]芳烃第一步中间体N,N’-二(4,6-二氯-1,3,5-均三嗪-2-基)-1,4-苯二胺(Ⅰ)和第二步中间体2,4-二(4-胺基苯胺基)-6-氯-1,3,5-均三嗪(Ⅱ),再由(Ⅰ)和(Ⅱ)合成最终产物氮杂杯[6]芳烃。通过红外光谱分析法和核磁共振氢谱法对产物进行了表征,证实其为目标产物,从而验证了合成路线的可行性。     

四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪的合成及其叠氮化研究

研究了四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪的合成及其叠氮化。以三聚氯氰和间苯二胺(摩尔比>2∶1)为原料,碳酸钾为缚酸剂,四氢呋喃为溶剂,在冰浴条件下合成中间体N,N’-二(4,6-二氯-1,3,5-均三嗪-2-基)-1,3-苯二胺,产率为85.8%;该中间体和间苯二胺(摩尔比为1∶1)丙酮为溶剂,在室温条件下反应,生成四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪,产率为45.5%;四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪和叠氮钠在40~50℃条件下反应生成四氮杂杯[2]-1,5-芳烃[2]-2-叠氮基-1,3,5-三嗪产率为90.0%。产物通过元素分析、红外光谱和氢谱的表征,其结构得到了确定。     

杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学修饰,得到具有化学活性的杯[4]衍生物,该化合物与具有活泼氢的4巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率15.3%。     

对叔丁基杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学改性,得到具有化学活性的杯[4]衍生物中间体,该中间体与具有活泼氢的2-巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率14.4%。     

对叔丁基杯[6]芳烃合成方法的改进

对叔丁基杯[6]芳烃是杯芳烃的一种基本原料,而杯芳烃由于其环腔大小可调,可进行多种化学修饰等特点,从而有模拟酶催化、传输、分离与富集等方面具有广阔的应用前景,目前大多数杯[6]芳烃的衍生物都是以从对叔丁基杯[6]芳烃出发经适当步骤进行合成的,因而能够以高产率得到对叔丁基杯[6]芳烃具有重要意义。经多年摸索与研究,Gutsche等人将对叔丁基杯芳烃其产率提高到80%以上,但实验方法不易掌握、不易重复,而且和得到的粗产品中往往含有一定量的对叔丁基杯[8]芳烃、对叔丁基杯[4]芳烃等副产品,因而在重结晶纯化以后导致对叔丁基杯[6]芳烃的产…     

对叔丁基杯[6]芳烃合成

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,KOH为催化剂,合成对叔丁基杯[6]芳烃。探讨了催化剂用量、升温速率(从加热到回流所用的时间)、回流温度等因素对叔丁基杯[6]芳烃产率的影响,并从反应机理方面进行了讨论。结果表明,以10 g对叔丁基苯酚为原料,催化剂用量1.6 g,升温速率2 h,回流温度140℃时,产率达到90%。     

对叔丁基杯[4]及杯[6]芳烃的合成及其对铜离子的萃取研究

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,分别对对叔丁基杯[4]及杯[6]芳烃的合成和萃取性质进行了研究．结果表明,在本研究范围内,以KOH为催化剂,对叔丁基杯[6]芳烃的最高产率为77．8％;以NaOH为催化剂,对叔丁基杯[4]芳烃的最高产率为47．3％。对于对叔丁基杯[4]和杯[6]芳烃,最佳的反应回流温度都为140℃。对叔丁基杯[6]芳烃对模拟废水中的铜离子具有一定的萃取效果,最高萃取率为70．3％。     

羧基苯偶氮基杯[4]芳烃衍生物的合成、表征及光谱特性

以邻、间、对氨基苯甲酸和杯 [4]芳烃为原料 ,经重氮化 -偶联反应合成了发色邻、间、对羧基苯偶氮基杯 [4]芳烃 ,产物的结构经 IR,1H NMR和元素分析表征 ;研究了它们的生色原理和光谱性能。结果表明它们是一类新型指示剂和具有新型配位空腔的主体分子。     

对叔丁基杯[6]芳烃稀土配合物的合成与表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,RE(NO3·4DMs0(RE=Y,Nd,Dy,Tb)与对叔丁基杯[6]芳烃(H6L=C66H8406)反应,合成了四种新的稀土固体配合物.对其进行了元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等实验进行了表征,确定了配合物的组成为[RE(H4L)(DMF)6(0H)].H6L.     

杯[6]芳烃在毛细管电泳分离硝基苯胺异构体中的作用

本文研究了在杯 [6]芳烃存在下杯 [6]芳烃的浓度、检测波长、有机混合添加剂对o、m、p -硝基苯胺位置异构体毛细管电泳分离的影响。最优化的电泳缓冲液为A B(1∶1 ,v/v) ,A =2 5mmol/LNH4Ac -HAc (pH 6.0 ) - 2mmol/L杯 [6]芳烃 ,B =MeOH -CH3CN(1∶6,v/v) ,检测波长为 372nm ,运行电压为 2 0kV。在此条件下 ,o、m可以与 p -硝基苯胺达到基线分离。     

含氮杯[4]芳烃的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,经过3步反应,在母体杯芳烃的下沿引入3种不同的含氮基团,得到5种含氮杯[4]芳烃,并通过1HNMR和熔点测定确定了产物结构.实验中发现,当母体杯芳烃下沿引入的溴代烷基变长时,进一步引入含氮基团,只能得到1,3位环化的含氮杯[4]芳烃.     

Synthesis and Characterization of Mesoporous Silica Functionalized with Calix[]arene Derivatives

This work reports a new method to covalently attach calix[4]arene derivatives onto MCM-41, using a diisocyanate as a linker. The modified mesoporous silicates were characterized by fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), thermal analysis (TGA) and elemental analysis. The FTIR spectra and TGA analysis verified that the calix[4]arene derivates are covalently attached to the mesoporous silica. The preservation of the MCM-41 channel system was checked by X-ray diffraction and nitrogen adsorption analysis.     

杯[4]芳烃咪唑盐的微波合成及在氟化反应中的应用

以杯[4]芳烃为起始原料,首先制得中间体杯[4]芳烃双溴代烷基衍生物,然后经微波辐射和阴离子交换,共得9种杯[4]芳烃咪唑盐衍生物,化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR、19FNMR、31PNMR表征.研究了它们在对氯硝基苯氟化反应中的催化性能以及对K+的萃取性能.结果表明,这9种化合物在氟化反应中的催化效果良好,对氟硝基苯的收率为80.89％～92.67％;同时化合物对K+具有较好的萃取效果,其中以化合物25,27-二[4-(3-甲基咪唑)乙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃六氟磷酸盐的萃取效果最好,萃取率可达75.45％.     

含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针的合成及光谱性能

以4-(N,N-二乙氧酰甲基)氨基苯甲醛和邻苯二胺为原料,首先得到了2-[4-N,N-二(乙氧酰甲基)氨基苯基]-1H-苯并咪唑。再将得到的苯并咪唑与5,11,17,23-四叔丁基-26,28-二羟基-25,27-二丁氧基杯[4]芳烃反应,合成了含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针L,并采用红外和核磁对所合成的化合物进行了结构表征和确认。通过紫外和荧光光谱实验研究表明,探针L在甲醇溶液中对Al3+具有选择性识别性能,且不受其他金属离子的干扰;当Al3+物质的量浓度增加到探针浓度的5倍时,探针L的荧光强度降低到最低值。Job's曲线确定了探针与Al3+之间形成物质的量比为1∶1的金属配合物。     

杯[4]芳烃偶氮衍生物的合成及其金属离子萃取性能

杯芳烃作为超分子化学的重要组成部分,近年来得到了快速发展并成为化学家的研究热点。以脱叔丁基-杯[4]芳烃为原料合成了杯[4]芳烃偶氮衍生物,其结构经IR和1H NMR所表征。研究了该主体分子对金属离子的萃取性能,实验结果表明,该主体分子对Mg2＋具有较高的萃取作用。讨论了主客体间配位作用的机制。