采用凹凸棒脱硫剂脱除 RFCC 汽油中的硫化物

以改性凹凸棒黏土为载体、过渡金属 Fe 系和 Ag 系化合物为活性组分,浸渍法制备了 RFCC 汽油脱硫剂,采用正交实验考察了制备脱硫剂和对 RFCC 汽油吸附脱硫的最佳工艺条件,并采用气相色谱-原子发射光谱 (GC-AED)联用技术分析脱硫前后 RFCC 汽油中硫化合物的组成。结果表明,以3%硝酸酸化凹凸棒黏土为载体,浸渍11%Fe 系化合物和1%Ag 系化合物, 在400℃下焙烧1.5 h,可制备得到凹凸棒黏土脱硫剂,在常温、常压的条件下,对 RFCC 汽油吸附脱硫,可使 RFCC 汽油中硫的质量分数由804 μg/g 降至154μg/g,脱硫率达到80.85%,其中硫醇和硫醚的脱除率达到100%,噻吩脱除率达到36.45%。     

凹凸棒黏土脱硫剂脱除3-甲基噻吩的实验研究

选用经分散剂六偏磷酸钠提纯、硝酸处理的凹凸棒黏土为载体,采用浸渍法负载Fe系和Ag系化合物,制备凹凸棒黏土脱硫剂,用于含3-甲基噻吩的模拟汽油的脱硫。通过正交实验进行脱硫剂制备条件的优化。结果表明,在Fe系化合物质量分数5%、Ag系化合物质量分数0.5%、400℃焙烧4.5 h的条件下制备的凹凸棒黏土脱硫剂,在常温常压条件下,使模拟汽油硫质量分数从500 μg/g降至约191 μg/g,脱硫率达到61.8%。     

新型CaO-Fe_2O_3/γ-Al_2O_3脱硫剂实验研究

采用分步浸渍法制备CaO Fe2 O3 /γ Al2 O3 复合负载型SO2 脱硫剂 ,质量硫容为 7 7% ,再生率为 88%。引入Fe组分改变了脱硫剂活性物质与SO2 的反应途径 ,使得在SO2 脱除率、脱除速率、硫容等方面有了显著提高。分步浸渍法制备 ,有利于提高脱硫剂SO2 的脱硫性能。所制备的脱硫剂最佳脱除SO2 温度为 6 0 0℃ ,再生温度为 5 5 0℃ ,在CH4再生条件下 ,再生产物为S。在一定工程条件下可与燃煤锅炉及特殊化工装置配合     

DS-1精脱硫剂的开发及工业侧线试验

报导了DS 1精脱硫剂的性能及工业侧流试验结果 ,与传统的脱硫剂比较 ,DS 1精脱硫剂可用于无氧条件 ,具有硫容高 (是传统脱硫剂硫容的 3倍以上 ) ,耐水性好等特点。工业试验证明DS 1精脱硫剂可在无氧及常温条件下有效脱除液化石油气中的硫化氢。     

锌硅复合脱硫剂的制备及常温脱硫性能研究

采用溶胶-凝胶法,以硝酸锌、正硅酸乙酯、乙二醇为前驱体,制备了系列氧化锌/二氧化硅复合氧化物脱硫剂。考察了前驱液中硝酸锌的浓度和溶胶老化温度,以及脱硫气氛对所制备的样品脱除硫化氢性能的影响。采用X射线衍射仪(XRD)、N_2吸附、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等技术对样品进行了表征。结果显示,前驱液中硝酸锌的浓度及溶胶老化温度对样品的形貌、织构以及ZnO的颗粒粒径都有重要的影响,并进而影响了脱硫硫容。在硝酸锌浓度为2mol/L,老化温度为10℃时,脱硫剂硫容可达118.2mg/g,说明溶胶凝胶法是制备脱硫剂的有效方法,其高硫容归因于较大的比表面积、较小的ZnO晶粒尺寸及较好的分散性。另外,大的孔径也有利于脱硫。研究还明确了水汽对氧化锌脱硫剂的常温脱硫性能有促进作用。     

改性凹凸棒用于FCC汽油的吸附脱硫

采用改性凹凸棒黏土为载体,混合法制备了TiO2-凹凸棒黏土复合型脱硫剂(TiO2-GATB),用于FCC汽油吸附脱硫,考察了脱硫剂活性组分种类、活性组分含量、活化温度、活化时间,脱硫剂用量、脱硫温度、脱硫时间对脱硫率的影响;并利用红外光谱(FT-IR)、光电子能谱(XPS)等手段进行表征和分析。结果表明,采用600℃活化4h制备的负载5%(质量分数)TiO2的凹凸棒黏土脱硫剂(5%TiO2-GATB),在脱硫温度40℃、脱硫时间1h的条件下,40 mL FCC汽油加5 g脱硫剂的脱硫效果最佳;经二次脱硫,FCC汽油中的硫质量分数由1100 μg/g降至141 μg/g,脱硫率达87.18 %。在该复合材料中,TiO2 颗粒间不发生团聚,与凹凸棒黏土结合牢固。     

EAC-6型硫醇精脱硫剂的开发及其工业应用

介绍了对华烁科技股份有限公司研制的EAC-6型硫醇精脱硫剂的实验评价。结果表明,EAC-6精脱硫剂对硫醇有优异脱除性能。实验考察了水汽和温度对硫醇硫容的影响。在进口φ(CH3SH)为0.5%的干气中,空速1000h-1,30℃～90℃时,出口φ(CH3SH)≤0.03×10-6,工作硫容可达7%～10%。工业应用表明,EAC-6型硫醇精脱硫剂出口各种形态硫醇的体积分数均≤0.03×10-6,很好地保护了下游的甲醇合成等的高效催化剂。     

COS水解剂与低温脱硫剂在聚丙烯装置上的工业应用

在中国石油锦西石化公司150kt／a聚丙烯装置上,选用JX-6B型氧化铝COS水解催化剂（以下简称COS水解剂）及JX-4D型低温氧化锌脱硫剂（以下简称低温脱硫剂）,对原料丙烯进行脱硫精制。工业应用表明,当丙烯进料量约为19．0t／h时,丙烯COS和总硫平均质量分数分别由脱硫前的3．26×10^-6,6．38×10^-6降至脱硫后的低于0．020×10^-6,0．30×10^-6。当装置运行34个月后,低温脱硫剂的实际硫容质量分数为12．25％。在工业生产中,丙烯聚合主催化剂活性高于40kg／g。聚丙烯产品（牌号为1120k）性能达到Q／sYjx0324-2011标准要求。     

泄漏硫化氢干法应急处置安全性及工艺研究

目的在高含硫油气井和炼化厂脱硫装置生产过程中存在硫化氢(H₂S)泄漏的风险,而以物理稀释为主的应急处置方法效率低,影响应急救援。拟采用气体捕集与干法脱硫相结合的工艺进行泄漏H₂S的处置,并对泄漏气体中引入空气是否会影响干法脱硫的安全性和脱硫剂的性能开展实验研究。 方法通过模拟泄漏H₂S干法处理流程,对比测试了活性炭、氧化铁和氧化锌等不同类型干法脱硫剂的穿透硫容和床层温升,优选出性能更好的脱硫剂。以优选脱硫剂为研究对象,考查在不同H₂S含量的条件下,空速和空气含量对其温升、穿透硫容、脱硫精度和副反应的影响。 结果从8种不同厂家提供的氧化铁脱硫剂中优选出穿透硫容最高的3#脱硫剂,在原粒度模拟工况条件下,其穿透硫容可达到18.2%;脱硫剂床层温升随着H₂S含量的增加而升高,随着空速和空气含量的增大,脱硫剂床层温升呈现先迅速升高后趋于平稳甚至略有下降的趋势,最高不超过40 ℃;当空气体积分数超过25%时,脱硫剂穿透硫容提高约50%,空速与穿透硫容呈明显负相关性;当空速低于1 000 h-1时,穿透硫容超过25%,空气含量对脱硫精度和副反应无影响;在H₂S穿透前和空速低于2 000 h-1的条件下,没有生成副产物二氧化硫(SO₂)。 结论采用干法脱硫工艺对泄漏H₂S进行处理,会同时发生脱硫和再生过程,床层会产生一定的温升,没有生成副产物SO₂,具有较高的安全性。空气的加入提升了脱硫剂的硫容性能,在对泄漏H₂S进行干法应急处置时空气体积分数应大于25%,空速应低于1 000 h-1。      

低温锌基脱硫剂研究进展

锌基脱硫剂因其高的脱硫精度在低温干法脱硫中占据重要地位,但存在硫容低,再生能力差的缺点,针对氧化锌的脱硫机理进行了阐述,并围绕如何提高脱硫剂硫容从单组分氧化锌脱硫剂结构的完善和锌基脱硫剂活性组分间的作用两方面入手展开论述。指出了纳米氧化锌依托载体可有效利用二者优势,复合型锌基脱硫剂比氧化锌单组分脱硫剂具有更高的脱硫能力,助剂改善了脱硫剂的结构稳定性和硫化反应性能,是未来低温锌基脱硫剂发展的主流趋势。     

活性炭基脱硫剂吸附脱除天然气中H_2S的研究

以活性炭为载体,采用浸渍法制备了以CuO为活性组分的活性炭基的天然气脱硫剂CuO/AC,考察了脱硫剂的制备条件对脱硫效果的影响,并对脱硫剂性能进行了评价。研究结果表明,适宜的脱硫剂制备条件为,当活性组分含量5.0%,焙烧温度350℃,焙烧时间1.0h～2.0h时,脱硫效果最好,穿透硫容可达20.80%。在气体空速为600h-1～800h-1,温度20℃,压力常压条件下,本研究的吸附剂的脱硫性能好于国外的RGM。     

介孔CuO/SiO2用于汽油氧化-吸附脱硫

 利用[(C₁₆H₃₃) N(CH₃)₃]₃-[PW₁₂O₄₀]双亲催化剂与H₂O₂组成的催化氧化体系对汽油进行氧化后,以介孔SiO₂为载体等体积浸渍法制备的介孔CuO/SiO₂为吸附剂,采用固定床连续流动式吸附脱硫评价装置,考察了CuO/SiO₂的CuO负载量、焙烧温度、焙烧时间和吸附温度对汽油脱硫率的影响,并对介孔CuO/ SiO₂吸附剂性质进行了XRD表征。结果表明,采用在焙烧温度为400℃、焙烧时间为2.0 h、CuO负载量为2%制备的CuO/SiO₂, 在吸附温度为120℃时,汽油氧化-脱硫的脱硫效果较好,汽油脱硫率可达56.82%。     

油基钻井液高效除硫体系优化实验北大核心CSCD

目的解决川东北含硫气藏在钻井过程中存在的H2S污染油基钻井液、H2S溢出造成的安全风险问题。方法建立了H2S污染油基钻井液室内评价方法和评价参数,优选了油基钻井液用高效除硫剂和复合除硫体系配方。结果除硫效果优异的单剂为液体除硫剂YT-1、碱式碳酸锌JD-2、醇醚酰胺CLC,饱和度分别为56.48 mg/g、21.13 mg/g、5.8 mg/g,高温老化除硫率分别为90.10%、82.60%和75.23%,与油基钻井液配伍性良好。优化形成的复合除硫体系配方4%(w)YT-1+2%(w)JD-2,在质量浓度为75 mg/L的H2S污染油基钻井液后,出口质量浓度达到0.015 mg/L所用时间仅为1.21 min,加入复合除硫体系后,该时间则达到171.8 min。污染后的油基钻井液高温老化后H2S质量浓度为0.078 mg/L,加入复合除硫体系后,H2S质量浓度为0 mg/L,除硫率达100%。结论除硫单剂协同作用提高除硫效果,为川东北地区高含硫地层“安全、高效”钻井提供了技术保障。     

SELECTIVE REMOVAL OF H2S FROM PETROLEUM REFINERY GASES. I. A NEW DESULFURIZER BEHAVIOR OF ABSORPTION

In order to improve the selective absorption behavior of desulfurizer, a new sterically hindered amine desulfurizer, JPE-7, was developed. The performance of the desulfurizer was evaluated in laboratory. The effects of raw gas flow rate, absorption temperature and time, meanwhile JPE-7 and MDEA compound concentration on selective absorption capacity for H₂S were investigated. Results showed that the desulfurizer JPE-7 had more excellent selectivity and absorption capacities than MDEA. The commercial availability of JPE-7 was discussed.     

Sulfur removal of FCC gasoline by selective adsorption over activated semi-coke

The objective of this research is to use semi-cokes as raw material to prepare sorbents for sulfur removal from gasoline, to find the optimal preparation methods and determine the operating conditions. The result shows that the granular semi-cokes, pre-activated with 30%-45% HNO₃, calcined at 700°C at N₂ atmosphere mixed with vapor for l h, then impregnated with 3%CuO, give the best performance for sulfur removal. With this desulfurizer, the adsorption capacity observed was 0.933 mg/g at breakthrough level for a high-sulfur FCC gasoline (650 ng/μl), 1.155 mg/g for a low-sulfur gasoline (400 ng/μl), and 3.528 mg/g for thiophene-cyclohexane solution (300 ng/μl). Compared with the GC-FPD chromatograms of FCC gasoline and desulfurized gasoline, it showed that all of the benzothiophenes (BT) and their derivatives and most other sulfides in FCC gasoline were removed by this desulfurizer. In this study, the optimal operating conditions were 160°C and a space velocity of 4 h^− 1. This paper was partly presented at the 12th APCChE2008 (August 3-6, 2008, Dalian, China). Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 2, pp. 20–23, March–April, 2009.     

高效有机硫脱除溶剂研发及性能考察

针对GB 17820-2018《天然气》对商品气中总硫含量的严格要求,通过室内实验,对多种类型的有机硫脱除溶剂配方进行评价,筛选出一种具有较高有机硫脱除性能和一定脱硫选择性的物理-化学溶剂。考察了气液体积比、吸收压力及填料高度等工艺条件对该溶剂吸收性能的影响,同时也考察了再生温度、闪蒸气量和溶液性能稳定性等关键指标,明确了碳硫比对选择性的影响。在原料气中CH 3SH和COS质量浓度均为30 mg/m^3且碳硫比大于5.0的条件下,新溶剂有机硫脱除率最高可达86.87%,CO 2脱除率为76.42%,可更好地保障商品气中总硫指标,并降低商品气量损失。     

EZ-2宽温氧化锌精脱硫剂的工业应用

介绍了EZ-2宽温氧化锌精脱硫剂及其在保护甲烷化催化剂、天然气转化催化剂、丙烯聚合催化剂生产中的应用情况。该脱硫剂具有使用温度范围宽(30~400℃),脱硫精度高和硫容大等特点。     

天然气脱硫装置吸收塔模拟及增产措施

目的 某天然气净化厂已完成过程气羰基硫(COS)水解的改造工作,解决了商品气中总硫含量超标的问题,但商品气中二氧化碳(CO₂)摩尔分数过低(约0.25%),严重制约了商品气产率的有效提升,探究合适的增产措施可实现企业的降本增效。方法 利用HYSYS流程模拟软件构建了该净化厂两级吸收塔模型,分析了吸收塔塔板数、溶液循环量及脱硫剂组成对天然气净化的影响规律,重点研究了对商品气中CO₂摩尔分数的影响规律。结果 (1)在不调整脱硫剂组成的前提下,减少两级吸收塔共5块塔板,同时,贫液和半富液循环量降至操作下限,商品气中硫化氢(H₂S)质量浓度不会超标,且CO₂摩尔分数可提升至0.87%;(2)在调整脱硫剂组成的前提下,减少两级吸收塔共5块塔板,同时,贫液和半富液循环量降至下限值运行,商品气中H₂S质量浓度仍不会超标,且CO₂摩尔分数可提升至2.47%。结论 对吸收塔模拟及增产措施的研究可指导该天然气净化厂的技改,提高商品气产率,为同类型大型高含硫天然气净化厂的技改优...