双酚S二酐取代缩合工艺研究

研究了双酚S二酐的取代缩合反应工艺，用硝基取代法及相转移催化合成双酚S二酐的缩合物——双(3，4-N-甲基酞酰亚胺-4-苯氧基)矾，其工艺路线可行。     

双酚芴丙烯酸酯清洁生产工艺研究

双酚芴丙烯酸酯是合成光学树脂材料的重要单体,以芴酮和苯酚为起始原料,经缩合反应生成9,9-双(4-羟苯基)芴(双酚芴,Ⅰ);Ⅰ与环氧氯丙烷经醚化、消除反应制得9,9-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴(双酚芴二缩水甘油醚环氧树脂,Ⅱ);Ⅱ与丙烯酸经亲核加成制得9,9-双[4-(2 '-羟基-3'-丙烯酰-丙氧基)苯基]芴(双酚芴丙烯酸树脂,Ⅲ).研究结果表明:采用强酸催化工艺和弱碱中和的后处理方法,可高收率(＞95.6％)、高纯度(＞99.0％)和无污染的得到Ⅰ;以二甲基咪唑为催化剂合成Ⅱ,产物纯度＞96.5％,收率可达92.8％;以四丁基溴化铵为催化剂,对甲氧基苯酚为阻聚剂合成产品Ⅲ,产品纯度达96.0％,收率为93.0％.三步反应的总收率可达83.0％.通过考察影响各步反应的主要因素,获得了较佳的工艺条件和清洁化生产工艺方法.     

耐高温含氟聚芳醚酮和聚芳醚砜的合成与性能研究

通过三步反应合成新的含氟双酚单体3,4-二氟苯基对苯二酚,由该含氟双酚单体、4-氟苯基对苯二酚、邻苯基对苯二酚分别与4,4′-二氟二苯酮、4,4′-二氯二苯砜经亲核缩聚反应,制备了一系列新型聚芳醚酮和聚芳醚砜。采用 FT-IR、DSC、TGA及XRD手段等对聚合物的结构和性能进行了表征和研究,结果表明：合成的聚芳醚酮和聚芳醚砜具有优异的耐热性能,玻璃化转变温度分别在150~159 ℃和177~196 ℃之间,氮气中5 %热失重温度分别在527 ℃和507 ℃以上。合成的聚芳醚酮和聚芳醚砜具有良好的溶解性,室温下能溶解在N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、氯仿等有机溶剂中。     

含芴可交联聚芳醚酮的合成

以4,4′-二氟二苯甲酮、双酚芴和二烯丙基双酚A为单体,调整双酚芴和二烯丙基双酚A的摩尔比,通过亲核取代逐步加成反应合成了一系列含芴可交联的聚芳醚酮（PAEK）;用红外光谱仪、核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪、热重分析仪对所制备的含芴可交联PAEK的结构、热交联行为、热稳定性等进行了表征。结果表明,所制备的聚合物可通过热引发交联,交联后的聚合物具有优良的耐热性能,交联后聚合物的耐溶剂性能得到提高,最高凝胶含量达到97.5 %。     

含氟共聚芳醚酮的合成与性能研究

通过三步反应合成新的含氟双酚单体4-氟苯基对苯二酚,在该含氟双酚单体中加入不同比例的间苯二酚与4,4'-二氟二苯酮经亲核缩聚反应制备了一系列新型共聚芳醚酮.用傅立叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、热失重分析仪及广角X射线衍射仪等对聚合物的结构和性能进行了表征和研究.结果表明,该共聚物为非晶态,具有优异的耐热性能,其玻璃化转变温度(Tg)在123～159℃、氮气中5%热失重温度在510℃以上;且具有良好的溶解性,室温下能溶解于N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、氯仿等有机溶剂.     

二甲基叔胺类化合物的合成

采用溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为亲核取代的N,N-二甲基氨基化试剂与卤代化合物反应,在封闭条件下,较高产率地得到了一系列二甲基胺类化合物。以2-氯-N,N-二甲基-4-硝基苯胺的合成为例,考察了不同碱对反应结果的影响,以及N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)与DMF的反应情况对比。最后在实验的基础上提出了可能的反应机理。     

有机电致发光材料芴衍生物的合成

芴衍生物被认为是很有开发前景和实用价值的一类发光材料,它具有较为优异的综合性能,如良好的发光效率,较好的热稳定性等。本研究工作采用条件温和、产率较高的合成路线,对芴为单体进行官能团修饰,制备了9,9-二甲基芴、9,9-二甲基-2-硝基芴、9,9-二甲基-2-氨基芴、N-（4-联苯基）-9,9-二甲基-2-氨基芴。并对影响反应的重要因素进行了考察和讨论。     

一种氮肥增效剂N-苯基磷酰三胺的合成

以磷酰氯、2-硝基苯胺为原料,通过亲核取代反应生成中间体N-苯基磷酰二氯,再将N-苯基磷酰二氯与液氨通过氨解反应合成N-苯基磷酰三胺(NPPT),优化了反应温度和配料比,产品含量99.2%,总收率76.4%。该工艺简便、生产成本低、收率高且适合工业化生产。     

联苯型双醚二酐的合成及其表征

以4,4′二羟基联苯(联苯二酚)和N甲基4硝基邻苯二甲酰亚胺为主要原料,在非质子性溶剂中,经缩合得到联苯双醚二酞酰亚胺,再经水解、酸化、脱水等工艺制得联苯型双醚二酐(BPEDA)。通过红外光谱对产品进行了表征,结果符合要求。该单体与4,4′二氨基二苯醚(ODA)在N,N二甲基乙酰胺(DMAc)中缩聚所得聚酰胺酸特性粘度为0.72dL/g。将PI制成薄膜,室温下拉伸强度为98.5MPa,成膜性能良好。     

2,5—二烷氧基—4—硝基—N,N—二甲苯胺的新合成法

2,5-二烷氧基-4-硝基-N,N-二甲苯胺可用于感光材料工业中高感光性重氮盐的生产。最近陈益钊等介绍的方法是,以六甲基磷酰三胺(HMPA)为反应介质,二甲胺和相应的溴苯在140℃发生亲核取代反应合成2,5-二烷氧基-4-硝基-N,N-二甲苯胺。得率8～10%。我们以聚乙二醇600～1540(PEG_(600～1540))作为固-液相转移催化剂,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为反应介质,二甲胺盐酸盐为胺源,碳酸氢钠为二甲胺的释放剂,在90～100℃与2,5-二烷氧基-4-硝基溴苯发生亲核取代反应,一步合成了几个2,5-二烷氧基-4-硝基-N,N-二甲苯胺。得率20～25%。实验部分将0.01 mol 2,5-二烷氧基-4-硝基溴苯、0.03mol 二甲胺盐酸盐、0.03mol 碳酸氢钠和0.0024mol PEG_(600～1540)溶于10mL DMF 中,加热,温度控制在90～100℃,搅拌4 h。冷却,     

含双酚芴三元共聚聚砜的合成与性能

以双酚芴（BHPF）、双酚A（BPA）、4，4⁃二氯二苯砜（DCS）为原料，采用亲核取代法合成了不同BHPF含量的三元共聚聚砜，研究了反应溶剂、反应时间和成盐剂等对聚合反应的影响，并采用凝胶渗透色谱仪（GPC）、红外光谱仪（FTIR）和差示扫描量热仪（DSC）等对含BHPF三元共聚聚砜的结构和性能进行了表征。结果表明，选用N⁃甲基吡咯烷酮（NMP）为反应溶剂，碳酸钾为成盐剂，设定反应时间为4 h时，可制备得到数均分子量（M_n）>2×10⁴的三元共聚物，且随着BHPF含量的增加，聚合物的玻璃化转变温度（T_g）逐渐提高，为209~254 ℃，主链分解温度>510 ℃，表现出了优异的耐热性能。当BHPF含量为80 %（摩尔分数）时，材料的T_g为254 ℃，可见光范围内透光率为84 %，可满足飞机高马赫数下的耐温需求，为高耐热透明材料的应用奠定了基础。     

含三氟甲基聚芳醚酮的合成与表征

以六氟双酚A和4,4′–二氟二苯酮为原料,以N–甲基吡咯烷酮为溶剂采用新的合成工艺合成含三氟甲基聚芳醚酮,采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱及X射线衍射等对聚合物的结构和性能进行分析和表征。结果表明,采用新工艺合成的聚芳醚酮与传统工艺合成的树脂的热性能基本一致,具有良好的耐热性能,其玻璃化转变温度为162.6℃,氮气中5%热失重温度为517.1℃;80 kHz下含三氟甲基聚芳醚酮的介电常数为1.55,具有良好的电绝缘性;室温下能溶解于N–甲基吡咯烷酮、氯仿、四氢呋喃等有机溶剂。     

羟乙基化双酚A的合成与应用

羟乙基化双酚A作为合成树脂的单体因其分子中的苯环结构能使树脂具有优良性能,因而在合成树脂领域应用广泛。羟乙基化双酚A还可作为高分子聚合链的修饰剂改善高分子的各种性能。目前合成羟乙基化双酚A主要有两种方法：双酚A羟乙基化法和聚碳酸酯化学回收法。前者以双酚A为原料,以环氧乙烷或氯乙醇或碳酸乙烯酯等为羟乙基化试剂,在碱催化下合成;后者则由双酚A型聚碳酸酯塑料废弃物经化学循环回收合成。     

Synthesis and characterization of tetrakis‐ derivatives of bisphenol‐A with 4‐phenylazoaniline and 5‐(4‐aminophenylazo)‐25,26,27‐tribenzoyloxy‐ 28‐hydroxycalix[4]arene

The synthesis of tetrakis‐ derivatives of bisphenol‐A containing azo groups at their 2,2′,6,6′‐positions is reported. Novel examples of bisphenol‐A, coupled with diazonium salts and derived from 4‐phenylazoaniline and 5‐(4‐aminophenylazo)‐25,26,27‐tribenzoyloxy‐28‐hydroxycalix [4]arene, have been synthesized. It has been observed that the coupling reaction of diazonium salt obtained from 4‐phenylazoaniline with bisphenol‐A gives tetrakis‐ while those derived from 5‐(4‐aminophenylazo)‐25,26,27‐tribenzoyloxy‐28‐hydroxycalix [4]arene give partially substituted bisphenol‐A analogues. The newly prepared tetrakis‐azo substituted bisphenol‐A compounds ( 1 and 2 ) are characterized by using UV‐vis, FT‐IR, ¹H‐NMR spectroscopic methods as well as elemental analysis techniques. These azo compounds give rise to bathochromic shifts in the absorption spectra, which can even be detected by “naked eye.” © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

氮杂环丁烷类药物中间体的合成

以1-叔丁氧羰基-3-羟基氮杂环丁烷为原料,叠氮化钠和邻苯二甲酰亚胺钾盐为氨源,考察了两种途径合成1-叔丁氧羰基-3-氨基氮杂环丁烷这种药物中间体实验的可操作性、安全性能、产率高低和后处理的繁简。实验表明,当用叠氮化钠为氨源取代羟基成叠氮基时,经过分批加入锌粉可还原成伯氨,得到70%的产率。但是叠氮化钠毒性较强,受热或震动摩擦可发生爆炸,操作难度较大。当用邻苯二甲酰亚胺钾盐为氨源,生成的叔氨在乙醇水合肼溶液中加热回流肼解生成伯氨,产率为63%。产率虽然低于前一种方法,但是实验的可操作性很强,安全且后处理简单。     

固载杂多酸催化合成双酚芴

以固载磷钨酸为催化剂,芴酮和苯酚为原料催化合成了双酚芴,考察了影响反应的因素,采用FTIR、NMR和MS对产品结构进行了表征,并对自制双酚芴环氧树脂的湿热性能进行了评价。实验结果表明,活性炭固载磷钨酸用于催化合成双酚芴,催化活性高,催化剂易于回收。当固载磷钨酸用量为反应物总质量的15%,n(苯酚)∶n(芴酮)=10∶1,助催化剂β-巯基丙酸用量为0.2mL,反应温度95℃,反应时间12h时,经甲苯重结晶,双酚芴产品的质量分数及收率分别可达99.1%、81.5%。当共混树脂中芴基环氧树脂的质量分数为50%时,二氨基二苯砜(DDS)固化E-44、AG-80和F-44共混树脂的吸水率分别比纯树脂下降了15%、25%、28%,其中F-44共混树脂的玻璃化转变温度提高了近50℃,表明双酚芴作为环氧树脂单体可明显改善树脂的湿热性能。     

双酚A型环氧树脂胶粘剂的合成及配制

以苯酚与丙酮为原料,以硫酸为催化剂,在助催化剂甲苯的作用下合成了2,2-二羟苯基丙烷,即双酚A.研究了硫酸的滴加速度、助催化剂甲苯的用量、反应温度、反应时间对双酚A收率的影响,并得出最佳的反应条件为:硫酸约每min 13滴,甲苯与苯酚质量比为1:4,反应时间为2h,反应温度为35℃.收率为22.78％.双酚A的熔点为1...     

双酚A型环氧树脂合成技术进展

介绍了双酚A型环氧树脂的合成机理和工业生产方法,综述了一步法和两步法双酚A型环氧树脂（BADGE）合成技术的研究进展,一步法包括添加催化剂、固碱法、溶剂法、钠盐法、常减压共沸法,两步法包括两步法动力学、使用催化剂、降低水解氯,分析了其合成技术中存在的问题,提出了BADGE合成技术的未来发展方向。     

特种氢化双酚A型环氧树脂合成研究

氢化双酚A和环氧氯丙烷在催化剂作用下开环反应生成了氯醇醚,而后加碱进行闭环反应,制备了低分子质量氢化双酚A型环氧树脂,再将其进一步与氢化双酚A等进行加聚反应,得到高分子质量环氧树脂。通过对产物的环氧值、力学性能和电性能的测试,研究了环氧氯丙烷用量、碱用量、环化反应温度、时间、溶剂及催化剂对合成反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:环氧氯丙烷与醇羟基的物质的量比为3.0~3.5∶1,n(NaOH)∶n(醇羟基)=1∶1.1~1.2,环化反应温度25~30℃、时间4 h,甲苯为溶剂,催化剂为自制EH-10。所得氢化双酚A环氧树脂质量稳定,可替代进口。     

氨基化单甲氧基聚乙二醇的合成研究

首先合成了单甲氧基聚乙二醇对甲苯磺酸酯(mPEG-OTs),然后根据盖布瑞尔合成法原理,以邻苯二甲酰亚胺钾盐(PPI)为亲核试剂与mPEG-OTs反应,生成单甲氧基聚乙二醇的邻苯二甲酰亚胺衍生物(mPEG-PI),mPEG-PI与水合肼反应肼解生成伯胺,合成了一端为氨基的单甲氧基聚乙二醇(mPEG-NH2)。讨论了缚酸剂、溶剂、反应条件对反应的影响。通过红外、液质联用、核磁共振谱图证实了产物与目标分子的结构相吻合。