用新型结构调节剂合成溶聚丁苯橡胶

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂,考察了不同调节剂在不同温度下的苯乙烯与丁二烯的负离子共聚合.结果表明,通过改变引发温度可以使共聚产物中聚丁二烯链段部分的乙烯基结构摩尔分数在30%～70%间灵活调节,所得溶聚丁苯橡胶具有较好的物理机械性能和抗湿滑性能.     

以己二酸二乙酯为偶联剂的正丁基锂/四氢糠醇乙醚体系合成苯乙烯-丁二烯共聚物

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷与己烷混合作为溶剂,四氢糠醇乙醚(ETE)为极性调节剂,己二酸二乙酯(DEAP)为偶联剂,采用负离子聚合法合成了苯乙烯-丁二烯共聚物,考察了ETE用量及反应温度对聚合反应速率、共聚物组成以及共聚物微观结构的影响,也考察了DEAP用量对偶联效率的影响。结果表明,随着ETE用量的增加或聚合温度的升高,聚合反应速率逐渐增大。当反应温度为35~50℃、ETE用量为200~300μg/g时,共聚物中乙烯基结构含量随ETE用量的增加和聚合温度的降低而增大,乙烯基的质量分数最多可达67.2%,苯乙烯单元在共聚物中趋于无规分布。当DEAP与n-BuLi的摩尔比为0.25时,偶联效率最高可达60.90%。     

四氢糠醇己基醚的制备及其在阴离子聚合物合成中的应用研究

以四氢糠醇(THFA)、氢氧化钠(NaOH)和氯代正己烷(NHC)为原料合成四氢糠醇己基醚(THE),并对其作为结构调节剂在阴离子聚合物合成中的应用进行研究.结果表明:在THFA/NaOH物质的量比为(2.5～3.0)/1、NaOH/NHC物质的量比为1/(1～1.05)、类似酯化的反应温度为125～140℃和反应时间...     

四氢糠醇合成吡啶催化剂的制备及工艺研究

研究了四氢糠醇(THFA)与氨气在固定床反应器中合成吡啶的工艺路线,对催化剂进行了考察。以Al₂O₃为基底,分别制备负载Co₃O₄、Cr₂O₃、MoO₃的单一组分催化剂,筛选出催化性能最好的催化剂MoO₃作为主催化剂,混合不同量的Co₃O₄、Cr₂O₃,制备成各种复合催化剂。确定催化剂Cr₂O₃-MoO₃/Al₂O₃催化效果最佳,对其结构进行了表征,并在固定床反应器上对该催化剂催化四氢糠醇合成吡啶的工艺及稳定性进行了研究。最适宜反应条件下,即500 ℃,氨气流量700 mL/min,四氢糠醇进液量0.15 mL/min及常压条件进行时,四氢糠醇转化率达100%,吡啶收率达85.30%。     

四氢糠醇已基醚的制备及其在阴离子聚合物合成中的应用研究

以四氢糠醇（THFA）、氢氧化钠（NaOH）和氯代正已烷（NHC）为原料合成四氢糠醇已基醚（THE）,并对其作为结构调节剂在阴离子聚合物合成中的应用进行研究。结果表明：在THFA/NaOH物质的量比为（2.5～3.0）/1、NaOH/NHC物质的量比为1/（1～1.05）、类似酯化的反应温度为125～140 ℃和反应时间为5～5.5 h、取代反应温度为20～40 ℃和反应时间为2 h的条件下,NHC转化率大于98%,THE收率大于95%,提纯后THE质量分数大于0.99;THE分别在溶聚丁苯橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成中用作结构调节剂,3种聚合物的乙烯基质量分数可有效控制在0.35～0.78。     

三氟化硼乙醚络合物的合成与应用

比较了三氟化硼乙醚络合物的５种制备路线。其中“一步法”合成三氟化硼乙醚络合物的工艺路线,是一条有竞争能力的实用性好的流程。文章还介绍了产品应用概况。     

二烯类橡胶合成反应中的结构调节剂

综述了阴离子聚合反应中微观结构调节荆的发展历史、分类和特点，介绍了它们在聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、溶聚丁苯橡胶（SSBR）和苯乙烯／异戊二烯／丁二烯三元集成橡胶（SIBR）中的应用，着重介绍了各种微观结构调节荆对橡胶聚合物链中的聚丁二烯的1，2-结构和聚异戊二烯的3，4-结构的调节能力，并指出了结构调节荆今后的主要发展方向，即调节体系由一元体系向二元体系发展。调节荆分子结构由对称向不对称发展。     

糠醇加氢制备四氢糠醇的新型镍基催化剂

开发了一种镍基催化剂,该催化剂用于糠醇加氢制备四氢糠醇时表现出良好的性能.实验考察了催化剂中载体含量和第二金属铜含量对催化剂性能的影响规律,结果显示当载体含量为40%～30%,镍铜原子比为61～31时,催化剂性能最优,糠醇转化率高于99.5%,四氢糠醇收率和选择性均高于98%.     

新型结构调节剂对溶聚丁苯橡胶性能的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,四氢糠基乙基醚为结构调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶(SSBR)。考察了不同温度下苯乙烯与丁二烯的负离子共聚合反应,通过改变调节剂用量及引发温度,使共聚产物中聚丁二烯部分的乙烯基结构摩尔分数可以在30% ~60%灵活调节。结果表明,由此制得的SSBR产物具有优异的物理性能、力学性能及突出的抗湿滑性能。     

二乙二醇甲乙醚的合成及其合成条件优化

以二乙二醇单乙醚(DEGME)和氯甲烷为基本原料,氢氧化钠为催化剂、苯为带水剂,通过Williamson反应合成了二乙二醇甲乙醇(DEGMEE);用正效实验法对DEGMEE的合成条件进行了优化,气相色谱法分析了产品中DEGMEE的含量、FT IR和1H NMR法表征了产物结构。实验结果表明适宜的反应条件为:反应温度为60.0°C、醚化时间为4.0 h、n(CHCl)/n(DEGME)=1.15、n(NaOH)∶(DEGME)=1.30;在此条件下二乙二醇甲乙醚的收率可达93%以上。     

异龙脑基乙醚的合成研究

工业莰烯在耐高温离子交换树脂DCP催化作用下与无水乙醇反应生成了异龙脑基乙醚。探索了反应温度、反应时间、催化剂用量,以及工业莰烯与无水乙醇的配比对反应的影响。结果表明,异龙脑基乙醚合成的优化条件为:m(工业莰烯):m(无水乙醇)=10:7~10:9, DCP用量占物料总质量的 15%,反应温度(75±1)℃ ,反应时间6~9 h,工业莰烯转化率达到 71.5%,选择性达到 96.8%。     

合成树脂新产品的开发与展望

总结了中国石化集团公司合成树脂新产品的开发工作与取得的成绩,并找出了差距;指出珠方向：以市场为导向,以“质量、品种、效益”为中心,以加强市场调研和形成科研、生产、销售一条友的市场开发体制为措施,调整产品结构,开发更新、更多、更好的合成树脂专用料。     

氯甲基乙基醚的合成

本文对氯甲基乙基醚的合成方法进行了比较,创新了一种用三氯化磷为原料新的合成方法。该方法具有原料易得,工艺简单,设备少等优点,产品含量９８％以上,收率９８％以上,适合工业化生产,也适用氯甲基丁基醚的生产。     

A Novel Impact Modifier for Nylon 6

A new carboxylated styrene‐butadiene rubber (CSBR) in ultrafine powder form was used to modify the properties of nylon 6. The nylon 6/CSBR blends possessed higher toughness than nylon 6/maleic anhydride‐grafted polyethylene‐octene elastomer (POE‐g‐MAH) system. TEM micrographs revealed the fine dispersion of CSBR particles with a diameter of 150 nm. The effective toughening of nylon 6 with CSBR was attributed to the good interface, fine dispersion, and shear yielding.

TEM photograph of undeformed Nylon 6/CSBR (80/20) blend (×40 000).     

A New Modifier for Silica in Reinforcing SBR Elastomers for the Tyre Industry

A new alkoxysilane was used to reduce the hydrophilic character of the silica used in reinforcing styrene/butadiene elastomers for the tyre industry. The surface properties of silica modified with 17 wt.‐% of this silane were estimated by inverse GC. A clear change from hydrophilic to hydrophobic character was observed. Styrene/butadiene copolymers loaded with modified silicas were characterized were characterized using vulcanization tests, stress/strain measurements and morphological analysis. The best tensile properties were obtained with TESPT‐modified silica. The properties of the compound loaded with sb1‐pre‐grafted silica are scantily lower that the ones of the other compounds. This difference must be ascribed to a higher crosslink density given by the sulfur deriving from the TESPT decomposition during the vulcanization process.

     

乙基叔戊基醚的合成及反应动力学研究

用国产NKC－29型强酸性阳离子交换树脂为催化剂，在常液相条件下用乙醇和叔戊醇为原料合成了乙基叔戊基醚。讨论了温度，催化剂浓度，反应物初始摩尔比等参数对反应速度以及反应选择性的影响。结果表明：反应温度升高，将加快反应速度，但是当温度过高将加速叔戊醇的分解，使反应的选择性降低，催化剂浓度与产物的初始生成速率成线性关系，表明反应为动力学控制步骤：增加乙醇与叔戊醇的初始摩尔比，可有效控制叔戊醇分解为水与异戊烯的副反应。与另一种国产S－54型树脂催化剂比较的结果显示：NKC－29的催化活性及选择性优于S－54。根据实验结果并考虑水对催化剂的阻碍效应，建立了该反应的动力学模型，并得到了相应的模型参数，即反应速度常数和水的阻碍系数。实验结果与模型计算值吻合得较好。     

环氧乙烷嵌入乙酸乙酯合成(低聚)乙二醇乙醚乙酸酯

探索了在特殊酸/碱双活性位催化剂催化下环氧乙烷(EO)嵌入乙酸乙酯(EA)合成(低聚)乙二醇乙醚乙酸酯(EGEEA)的一步法反应,经红外光谱、电喷雾质谱鉴定得到了预期产物。气相色谱测定结果表明,催化剂AB-5具有较高的单EO选择性,在催化剂用量为1.1 g/100 g EA,体系初压0.1 MPa,反应温度145~150℃,n(EA)∶n(EO)=51∶,EO加料速度为0.25 g/m in的优选条件下,单EO选择性达到w(EGEEA)=51.5%。     

酸处理的铌酸催化合成乙基叔丁基醚

用XRD、BET和TG／DTG等考察了水洗铌酸、硝酸处理的铌酸和经硝酸和磷酸处理后的铌酸结构特征和表面酸性。试验研究了用（硝酸＋磷酸）处理的铌酸对制备乙基叔丁基醚（ETBE）催化反应活性的影响,对合成ETBE的醚化反应条件进行了考察。试验结果表明,经硝酸和磷酸处理后的铌酸具有较好的催化合成ETBE的醚化反应性能和稳定性。适宜醚化反应条件为反应温度130℃、乙醇与叔丁醇摩尔比2．0、反应时间3．0h和催化剂用量为原料质量的9．10％。     

乙基叔丁基醚(ETBE)的催化反应动力学研究

用国产 S型强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,在常压液相条件下用乙醇 (Et OH)和叔丁醇 (TBA)合成了乙基叔丁基醚 (ETBE)。讨论了温度、催化剂浓度、反应物初始摩尔比等参数对反应速度的影响 ,考察了水对反应的阻害效应以及反应体系的体积变化原因 ,建立了一个反应动力学模型 ,实验结果与模型计算值较为吻合