水相法合成3,6-二溴-9-苯基-9H-咔唑的研究

以9-苯基咔唑为原料,以二氯甲烷为辅助溶剂,利用水相法经N-溴代丁二酰亚胺(NBS)亲电取代反应合成目标产物3,6-二溴-9-苯基-9H-咔唑。在n(9-苯基咔唑)∶n(NBS)=1.00∶2.10,反应温度25℃,反应时间120 min的优化反应条件下,目标产物3,6-二溴-9-苯基-9H-咔唑的收率为90.6%。     

8-碘-9-苄基-9H-嘌呤的合成

以9 苄基 9H 嘌呤和碘代丁二酰亚胺(NIS)等为主要原料,以THF为溶剂,对8 碘 9 苄基 9H 嘌呤的合成反应进行了研究。对主要反应条件的影响结果进行了考察,在反应温度70℃,n(9 苄基 9H 嘌呤)∶n(碘代丁二酰亚胺)=1 0∶2 5,反应时间48h的较佳条件下,产物收率>87%。用1HNMR、13CNMR、MS、碳氢相关谱(HETCOR)和远程碳氢相关谱(LongRangeHETCOR)等技术对产物结构进行了表征。     

3,6-二溴-9-(4-溴苯基)-9H-咔唑的合成

以咔唑为原料,经两步反应和一锅法分别合成目标产物3,6-二溴-9-(4-溴苯基)-9H-咔唑。N-芳基化反应和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的亲电取代反应均采用N,N-二甲基甲酰胺做溶剂,并使用将反应母液加入甲醇的方法,以69.6%的收率得到目标产物3,6-二溴-9-(4-溴苯基)-9H-咔唑。     

本芴醇中间体2,7-二氯芴的合成研究

以芴为原料,N-氯代丁二酰亚胺(NCS)为氯化剂,制备2-氯芴,然后由2-氯芴制备本芴醇中间体2,7-二氯芴,并通过表征确定2-氯芴的结构,提出氯化反应可能的机理。     

手性4-(9-丙基芴-9-基)-1,2-环氧丁烷的合成

通过两种方法合成9-丙基芴,将9-丙基芴与正丁基锂反应得到有机锂,再与二溴甲烷反应,制备成9-丙基芴-9-基溴代甲烷。将其做成格氏试剂,与手性环氧氯丙烷反应,生成中间体4-(9-丙基芴-9-基)-1-氯-2-丁醇。在碱性条件下使中间体关环,得到高e.e.值的标题化合物。     

3-溴螺环[芴-9,9'-氧杂蒽]的合成工艺研究

螺[芴-9,9'-氧杂蒽]衍生物作为蓝光材料或掺杂材料,被广泛应用于有机发光半导体(OLED)器件.本文以二苯醚为起始原料,经仲丁基锂锂化后,与3-溴-9H-芴酮反应得到中间体化合物,在二氯甲烷溶剂中,经对甲基苯磺酸催化闭环反应,合成了3-溴螺环[芴-9,9'-氧杂蒽].研究表明,当锂化反应温度为-45℃,原料n(二苯...     

N-12-羟基硬脂酰氨基酸型表面活性剂的合成与表征

以12-羟基硬脂酸和3种不同类型的天然氨基酸为原料,采用N,N′-二环己基碳酰亚胺(DCC)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)作为偶合剂,合成了3种具有代表性的N-12-羟基硬脂酰氨基酸(酸性、中性和碱性)表面活性剂。首先,12-羟基硬脂酸和N-羟基丁二酰亚胺反应制得N-羟基琥珀酰亚胺12-羟基硬脂酸酯(产率85%以上),然后将后者与氨基酸进行缩合反应得到了N-12-羟基硬脂酰氨基酸表面活性剂。其较佳合成工艺条件为:N-羟基琥珀酰亚胺12-羟基硬脂酸酯与氨基酸摩尔比为1∶1,室温反应,反应时间不少于4 h,以丙酮与水体积比1∶1为混合溶剂,产率达到80%。利用IR、元素分析和1HNMR对所得产物进行表征,确定了产物结构。     

芴醇的简便合成

研究了芴与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的光化学反应及其溴代产物的水解反应，提供了一种温和、简便的制备芴醇的方法。结果表明，NBS与芴的物质的量比为1．1：1时，反应80min，芴高选择性地转化为9-溴芴，9-溴芴在碱性溶液中水解得到定量的芴醇。同时对反应机理进行了初步探讨。     

2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯和2-溴噻唑-5-甲酸甲酯的简便合成

以β-甲氧基丙烯酸甲酯、N-溴代丁二酰亚胺、水和硫脲为原料,采用一锅法制得2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯,产率71%;再通过重氮化-溴化反应合成2-溴噻唑-5-甲酸甲酯,产率68%.     

N-(4-羟基-L-脯氨酰基)-L-丝氨酸的合成

以N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸和N-叔丁氧羰基-4-羟基-L-脯氨酸为原料,经由羟基保护,二环己基碳二亚胺(DCC)缩合,脱保护基等步骤合成了4-羟基-L-脯-L-丝二肽。     

9-脱氧-9a-氮杂-9a-同型红霉素的合成

阿奇霉素的前体———9 脱氧 9a 氮杂 9a 同型红霉素(AZA)是通过红霉素6,9亚胺醚还原反应和9 脱氧 9a 氮杂 9a 同型红霉素硼酸酯的水解反应得到的。对工艺进行了如下改进:还原、水解两步反应合为"一锅煮"工艺,还原粗品不需分离、提纯,直接进行水解反应;工艺中采用含硼杂质固体分离技术,使用水溶性多元醇加速副产物的水解。改进后的工艺总产率达到89%,w(AZA)=95 5%。     

Précipitations sélectives des métaux solubilisés biologiquement de boues aérobies d'épuration

The selective and successive precipitation resulting from the biological solubilization (Thiobacillus ferrooxidans) of sewage sludge metals was studied. At the same time, theoretical diagrams representing the solubility of hydroxides and metal carbonates (Ca, Mg, Fe, Al, Cu, Zn, Ni, Cd, Mn) and their complexes are compared to the experimental values. The pH was progressively increased by means of Ca(OH)₂- The iron hydroxide precipitate, which was the least contaminated, was obtained at pH of 3.5. The theoretical pH's for acceptable metal precipitation were identified as: Fe⁺³ at pH 3.2, Al⁺³ at pH 4.7, Cu⁺² at pH 6.9, Zn⁺² at pH 8.15, Ni⁺² at pH 8.4 and Mn⁺² at pH 9.1, and were closed to theoretical values. The hydroxide ion controls Ca, Mg and Cu solubilities. A precipitate with about 20% of Cu can be obtained at a pH of 7 after iron hydroxide was precipitated. Recovery of other metals than iron is thus possible.     

不同晶型二氢高红霉素的制备及稳定性研究

以红霉素亚胺醚为原料,采用Pt/C做催化剂,在甲醇中进行催化加氢反应,反应结束后,回收部分甲醇,用10%氢氧化钠水溶液调pH值10～12; 35℃以上结晶得到了二氢高红霉素一水合物,30℃以下得到了二氢高红霉素二水合物。对两种晶型进行长期稳定性实验和加速稳定性实验研究,结果表明一水合物的有关物质稳定性优于二水合物。     

一锅煮合成法制备9-脱氧-9a-氮杂-9a-高红霉素

采用一锅煮合成法,以红霉素肟为原料、甲醇为溶剂,将红霉素肟贝克曼重排反应和还原反应在一个容器中进行,得到阿奇霉素前体9-脱氧-9a-氮杂-9a-同型红霉素(AZA).红霉素肟经贝克曼重排反应结束后,直接在反应液中加入硼氢化钠继续进行还原反应,得到的目标产物的收率为98%,纯度为90.5%.     

Étude des régimes d'évolution thermique de couches fluidisées gaz-solide mécaniquement agitées

In the present paper the authors propose a pattern of calculation permitting to predict the thermal evolution of a gas-fluidized system, which is mechanically stirred and subjected to abrupt fluctuations of the speed of the agitator. The two following cases are studied:

• a full-fluidized system.
• a partly-fluidized system involving a dense portion of wall layer.

The present work permits to confirm the results obtained from the mechanical and thermal studies performed in a steady state^(1,2); it also gives a valuable tool for designing automatic control systems intended for regulating the temperature of heterogeneous layers.     

Une éequation d'éetat de clausius modifiée repréeasentant l'éeatat liquide

The three parameters of a modified Clausius state equation have been generalized with a view to calculating thermodynamic properties of saturated pure substances, from the normal boiling temperature to the critical one. The method described in the paper, which only requires the knowledge of the characteristic properties of the pure substances (T_c, P_c, Z_c, ω) has been tested on 28 different compounds (saturated and unsaturated hydrocarbons, simple and polar molecules). The results obtained show that the state equation proposed correctly describes the liquid-vapour equilibrium (saturation vapour pressure and vaporization enthalpy) and moreover provides a satisfactory representation of the saturated liquid condition.