膜法分离手性异构体研究的进展

对外消旋体实施拆分是获得手性物质的重要途径．在众多拆分方法中,膜法以其操作简单、可连续生产、放大过程易行等优点逐渐成为手性拆分技术今后的发展方向．本文综述了采用各种膜拆分外消旋体的研究进展．     

有机溶剂中酶法制备手性化合物

首先以外消旋文斯内酰胺为底物转化为外消旋N-羟甲基文斯内酰胺(N-羟甲基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮),然后在有机相中利用脂肪酶催化拆分N-羟甲基文斯内酰胺,得到(1S,4R)-N-羟甲基文斯内酰胺,最后转化为(1S,4R)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮,即(1S,4R)-文斯内酰胺(Scheme1-3)。目的是提高脂肪酶的活性与立体选择性,缩短反应时间,获得高旋光纯的文斯内酰胺。     

固膜手性拆分机理及其应用

近年来,单一对映体手性药物的制备成为药物开发的热点之一,手性拆分作为获得单一对映体的有效途径之一已被广泛应用于外消旋药物的拆分和“消旋药物的转变”过程中．此外,固膜分离已成为手性拆分方法中重要的方法之一．文章从固膜拆分手性药物的机理出发。对其相关的数学模型进行了综述,同时也对固膜在手性药物拆分中的应用及其制备方法进行了回顾．     

手性固膜研究中面临的挑战

手性高效液相色谱起始于上世纪70年代初,在80年代左右即实现了手性色谱柱的商业化.手性固膜研究虽然也起始于上世纪80年代,但至今还无手性固膜的商品出售,手性固膜的工业化生产也远还未实现.叙述了目前手性固膜研究的现状,从手性色谱分离科学的角度,对目前手性固膜研究的瓶颈进行了比较详细的分析,并探讨了开展手性固膜研究的一些途径.     

糖类化合物在手性膜分离中的应用

糖类化合物作为手性膜分离材料近年引起人们广泛关注.简要介绍了纤维素类、直链淀粉类、海藻酸类、壳聚糖类和环糊精类5种糖类化合物的结构特性,且就其在手性膜分离中的应用进行了全面的综述,重点介绍了各种糖类化合物手性膜的制备及应用,并对其发展前景进行了展望.     

刷型手性固定相及其在手性化合物分离中的应用

对映体的分离在有机合成、动力学、药理学、药效学及农业化学等许多学科领域内具有重要的意义,液相色谱手性固定相法拆分对映体的方法被认为最准确、方便的方法之一,刷型手性固定相是液相色谱中非常重要的一类手性固定相。本文介绍了目前常用的几种刷型手性固定相及其在手性化合物分离中的应用情况。     

格氏试剂在新型化合物合成中的应用进展

格氏试剂是有机合成化学中功能最多、最有价值的化学试剂之一。综述了格氏试剂在新型化合物合成中的应用,包括过渡金属催化格氏试剂的应用、格氏试剂对α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成和在含氮化合物合成中的应用。     

手性化合物S811的强热释效应及反铁电特性

用热释电流谱、介电温谱、电滞回线谱、差示扫描量热仪(DSC)、热台偏光显微镜(PLM)对手性化合物S811的电学性能及相变行为进行了研究.热释电流谱、介电温谱显示S811在相变附近具有强热释电电流,其最大热释电系数达到384nC/(cm2·K),介电常数在相变过程也发生了突变.电滞回线谱显示,在冷却过程依次出现了反铁电体-铁电体转变的双电滞回线和单电滞回线,揭示了S811作为热释电探测材料的应用潜力,拓展了其应用范围.     

配位有机硅化合物的制备及其在聚合物合成中的应用

综述了从高温碳热还原法得到的上配位硅衍生物出发和直接从无定型二氧化硅出制备硅的五配位、六配位化合物的方法及其反应特性，并提出了一条开发含硅聚合物材料的实用途径。     

烯丙基苯基化合物的合成及应用

近年来，以烯丙基苯基化合物增韧改性的双马来酰亚胺树脂体系发展迅速，广泛应用于电子工业和航空航天工业领域，并已逐步替代环氧树脂而用作高性能夏合材料的基体树脂。本文论述了几种烯丙基苯基化合物的合成及其对双马来酞亚胺树脂改性的原理。     

羟基磷灰石纳米晶化学合成及生物学评价

综述了羟基磷灰石纳米晶化学制备方法的主要影响因素及优缺点,并讨论了其医学应用中的安全性及生物学评价问题.     

Synthesis and Growth Mechanism of Carbon Filaments by Chemical Vapor Deposition without Catalyst

Carbon filaments with diameter from several to hundreds micrometers were synthesized by chemical vapor deposition of methane without catalyst. The morphology, microstructure and mechanical properties of the carbon filament were investigated by scanning electronic microscopy, optical microscopy, X-ray diffraction and mechanical testing. The results show that the carbon filament is inverted cone shape and grows up along the gas flow direction. The stem of it is formed of annular carbon layers arranged in a tree ring structure while the head is made up of concentrical layers. The tensile strength of the carbon filament is increased after graphitization for the restructuring and growing large of graphene. The growth mechanism of carbon filament was proposed according to the results of two series of experiments with different deposition time and intermittent deposition cycles.     

钌-生物质碳人工酶的制备及在比色检测杀虫剂毒死蜱残留中的应用

金属纳米材料人工酶以其高稳定性和低成本的特点而被广泛用于生物传感与催化领域。本研究采用[1-甲基-3- 乙基咪唑][二氰胺]离子液体([EMIM][DCA])与氯化钌反应形成[EMIM]₃[Ru(DCA)₆]离子液体, 将蚕丝溶解于[EMIM]₃[Ru(DCA)₆]后经高温碳化得到钌-生物质碳纳米材料。结果显示, 钌-生物质碳纳米材料具有优异的分散性, 平均直径为7.5 nm的钌纳米粒子可均匀地分散在碳片表面, 表现出较强的类氧化酶活性。基于杀虫剂毒死蜱对钌-生物质碳酶活性的抑制作用, 建立了一种测定毒死蜱的比色方法。钌-生物质碳酶能催化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺氧化生成蓝色产物。毒死蜱能抑制钌-生物质碳人工酶的活性, 从而导致蓝色产物的吸光度下降。当毒死蜱浓度在10~80 ng/mL之间, 反应体系的吸光度随毒死蜱浓度增大而线性下降, 检出下限为6.5 ng/mL。本方法的灵敏度和稳定性明显优于现有技术, 已成功应用于桃果实中毒死蜱农药残留的快速测定。     

石墨层间化合物的发展、合成及应用

石墨层间化合物属于２１世纪的新材料－纳米材料,具有广阔的应用前景。近２０年来,人们对石墨层间化合物的研究兴趣与日俱增。综术字石墨层间化合物的发展简况,合成方法及应用。概述了插层反应的影响因素。     

负载型CuCl催化剂的制备及其在原子转移自由基聚合中的应用

在正丁基锂催化下,通过亲核取代反应将2,2′-联吡啶键连在氯球(PS-Cl,氯甲基化交联聚苯乙烯微球)表面,进而络合CuCl得到负载型催化剂PS-bpy/CuCl。将该负载型催化剂用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)或苯乙烯(Sty)等单体的原子转移自由基聚合反应(ATRP),并对聚合反应动力学规律进行了考察。实验结果表明,负载型催化剂PS-bpy/CuCl参与的聚合反应满足一级动力学反应规律,属活性/可控聚合,产物的分子量分布较窄(1.20),产物中铜的含量为0.094mg/g。负载型催化剂PS-bpy/CuCl可以通过简单过滤进行分离回收,活化后仍具有良好的活性,可重复应用。     

聚苯乙烯负载钯催化剂合成及催化共聚性能研究

合成了聚苯乙烯负载邻菲咯啉/钯配合物催化剂(PS-phen/Pd(OAc)2和PS-phen/PdCl2)。采用红外光谱(FT-IR)、X光电子能谱(XPS)、元素分析(EA)、原子吸收(AAS)及热重分析(TGA)等手段对该负载钯催化剂的结构和性质进行了系统表征。评价了聚苯乙烯负载钯催化剂在苯乙烯与CO共聚反应合成聚酮(PK)中的催化性能,结果表明,在温度为65℃,CO压力为3.0 MPa的条件下,PS-phen/Pd(OAc)2和PS-phen/PdCl2的催化活性分别为1.02×104gPK/mol Pd.h和5.50×103gPK/mol Pd.h,循环使用三次后,催化活性分别降至570 gPK/mol Pd.h和97.4 gPK/molPd.h。负载催化剂PS-phen/Pd-Cl2和PS-phen/Pd(OAc)2催化得到的苯乙烯/CO共聚产物的重均分子量(-Mw)较大,分别为6.86×103g/mol和7.33×103g/mol。