不同工业园区土壤中氯代二恶英分布特征研究

针对工业园区环境受到二恶英(PCDD/Fs)的污染问题,选取四个不同的工业园区为研究对象,采用二恶英测定法(HJ 77.4-2008)进行了工业园区土样样品采集;基于快速溶剂萃取法对样品进行萃取,利用美国EPA1613二恶英检测方法对土壤样品中提取液依次用酸性硅胶柱、复合硅胶柱以及碱性氧化铝柱进行了除杂净化,分析了PCDD/Fs的含量及分布特征.研究结果表明:工业园区土壤中的2,3,7,8-PCDD/Fs的浓度范围为20.08~231.04pg·g-1,毒性当量(I-TEQ)为51.67~462.76fg(I-TEQ)·g-1.在不同的工业园区土壤样品中,八氯代二恶英(OCDD)为最主要的质量浓度贡献单体;2,3,4,7,8-PeCDF和1,2,3,7,8-PeCDD为总毒性当量的主要贡献单体.     

杭州城区土壤中的二恶英分布特性

采集了杭州市城北老工业区土壤样品(8个)、新工业区土壤样品(5个)和旅游区土壤样品(2个),检测土样中17种二恶英有毒异构体的同系物毒性当量,初步获得了城区土壤二恶英的质量分数分布特性.分析结果显示,老工业区土壤的二恶英质量分数较高,毒性当量I TEQ为0.65～41.75 pg/g,平均值为12.73 pg/g.新工业区和旅游区的土壤二恶英质量分数较低,土壤中二恶英毒性当量分别为0.61～1.33 pg/g和1.53～2.11 pg/g,平均值分别为1.07 pg/g和1.81 pg/g.有毒同系物毒性当量分析显示,老工业区土壤毒性当量最大贡献者是八氯代二恶英(OCDD),占总量的33.6%,主要原因可能为OCDD在环境中较其他有毒同系物稳定,也说明老工业区的污染源以OCDD的排放为主.     

深圳市大气多氯联苯的分布特征与来源

利用大流量主动采样器,于2010年冬、夏两季对深圳市13个点位大气多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)分别进行监测.结果显示,冬季采样期间,大气PCBs质量浓度为3.5~104.5pg/m3,平均为29.3 pg/m3;类二恶英PCBs(dioxin-like PCBs,dl-PCBs)的质量浓度为0.2~2.6 pg/m3,平均为1.0 pg/m3.夏季采样期间,大气PCBs质量浓度为10.7~135.7 pg/m3,平均为44.6 pg/m3;二恶英类PCBs质量浓度为1.2~4.8 pg/m3,平均为2.2 pg/m3.深圳市大气PCBs组成以三氯代PCBs和四氯代PCBs为主,其对∑ρ(PCBs)的贡献率为73.6%~91.4%.深圳市大气PCBs主要来自PCBs产品在使用过程中的遗弃、泄露和排放,部分源自人类生产活动过程无意产生.国产PCBs产品、进口PCBs产品和废弃物焚烧对深圳市大气PCBs的贡献分别为50%、10%和14%.     

武汉市大气污染源排放清单及分布特征研究

以武汉市为研究区域,基于实地调查获得典型行业污染源活动水平,以大气污染物排放清单编制技术指南为参考,利用排放因子法建立2014年武汉市大气污染源排放清单,并结合经纬度、人口密度分布、土地利用类型、道路长度等数据将排放清单进行了3 km×3 km网格化处理.结果表明,2014年武汉市SO_2、NO_x、PM(10)、PM_(2.5)、CO、BC、OC、VOCs和NH_3排放量分别为10. 3、17. 0、16. 3、7. 1、63. 1、0. 6、0. 4、19. 8和1. 6万t.固定燃烧源为SO_2排放的主要来源,其贡献率约64%;移动源为NO_x的主要来源,其贡献率约51%;颗粒物排放主要来源于扬尘源和工艺过程源; CO和VOCs主要来源于工艺过程源,BC和OC排放均以移动源和生物质燃烧源为主,NH_3排放主要来自农业源.污染物排放主要集中在青山区至新洲区一带.     

武汉大气PM_(2.5)中微量元素的污染特征和来源分析

为研究武汉大气PM2.5中微量元素的污染特征和来源,采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析了11种典型微量元素的浓度水平,并通过元素相关性、因子分析、富集特征等方法对其来源进行了分析.研究表明,武汉大气PM2.5中的微量元素污染在夏季较为严重,秋季次之,冬季较轻.与国内其他城市相比,武汉大气PM2.5中的Zn、Ni、Cr的浓度值显著偏高,而Mn、Cu、Se、Pb、As、Ti的浓度值则较低,Cd排放不明显.Pearson相关系数分析表明,Zn、Mn、Cu、Pb、Cd、Se很可能来自同一污染源.因子分析表明,微量元素污染主要来源于钢铁冶金、合金制作和工业燃油3个方面.富集因子分析表明,Ti、Se、Cd、Ni、Pb、Zn、Cr主要来源于人为污染;而Cu和As则部分来源于人为污染,部分来源于土壤.     

V2O5-WO3/TiO2催化剂降解气相二恶英的研究

基于二恶英发生源研究在200℃时蜂窝状V2O5-WO3/TiO2催化剂对不同浓度气相二恶英催化降解的影响.试验结果表明,当二恶英初始毒性当量质量浓度为2.05ng/m3时,尾气中二恶英的毒性当量质量浓度低于0.1ng/m3.随着初始质量浓度的增加,二恶英的脱除效率及降解效率都有不同程度的下降.当初始毒性当量质量浓度为12.90ng/m3时,受催化剂吸附的影响,二恶英的降解率仅为65.9%,向反应系统引入200mg/m3的臭氧后,降解效率提升至82.2%;进一步提高臭氧质量浓度至400mg/m3,降解效率提升至91.3%.结果表明,臭氧耦合催化剂有助于降解吸附在催化剂中的二恶英,从而提升高浓度二恶英的降解效率.     

垃圾和煤混烧流化床焚烧炉的二恶英排放质量平衡

为了研究二恶英的生成与消减情况,引入二恶英质量平衡的方法.建立某垃圾和煤混烧流化床焚烧炉的二恶英输入、输出质量平衡方程式,并在该焚烧炉中开展了多个运行工况条件下的烟气、灰渣中的二恶英质量浓度和质量分数检测试验.研究发现,由于“记忆效应”,掺煤燃烧产生的SO2对二恶英的抑制作用有延迟现象,垃圾和煤混烧能消减原生垃圾中的大部分二恶英,使焚烧系统输出的二恶英毒性质量远小于输入的二恶英毒性质量.还对比了国内外一些垃圾焚烧炉的二恶英排放质量平衡,发现垃圾和煤混烧流化床焚烧炉毒性二恶英的环境年排放量为-495.029～4.524 mg,比国内外报道中的垃圾焚烧炉更低,在一定程度上说明该焚烧炉可从总体上有效减少二恶英排放.     

农村简易垃圾焚烧炉周边土壤二恶英分布研究

为了解农村简易生活垃圾焚烧炉排放废气中二恶英对周边地区的环境影响,对焚烧炉周边6个环境土壤及焚烧炉排放的飞灰和灰渣中二恶英的分布规律进行了研究.检测结果显示,焚烧炉周边环境土壤样品中二恶英国际毒性当量在2.29～9.45 ng/kg(干基)之间,高于背景值(0.537 I TEQ ng/kg).而焚烧炉排放的飞灰及灰渣中二恶英国际毒性当量分别为3 454和32.2 ng/kg.利用主成分分析方法,发现环境土壤中的二恶英来源较为复杂,焚烧炉污染物排放不是土壤中二恶英的唯一来源.     

焦作市城区大气污染物SO_2扩散模式的建立及应用

对几种常用的大气污染物扩散模式和焦作城区大气SO2污染状况进行了分析,建立了适合于焦作市城区大气SO2污染的解析模型,在模型中尝试性地将面源污染产生的质量浓度贡献转化到背景值中计算,简化了解析模型;利用该模式计算1996～2000年焦作市城区大气中的SO2质量浓度并与监测数据进行对比分析,结果表明该模型适合研究区的实际情况.     

杭州市PM_(10)水溶性离子特征及源解析

可吸入颗粒物(PM_(10))是大气的主要污染物之一,对其进行控制有助于改善空气质量。2018年12月至2019年11月在杭州市采集PM_(10)样品,分析样品中水溶性无机离子的组成特征及其季节变化规律,并通过潜在源贡献因子法(PSCF)、浓度权重轨迹分析法(CWT)、相关性分析和PMF模型等方法探讨PM_(10)中水溶性无机离子的来源。结果表明:PM_(10)年均质量浓度为(105.97±50.01)μg/m~3,低于国家二级标准;受季风气候影响,PM_(10)季平均质量浓度在冬季最高,夏季最低;PM_(10)中各离子质量浓度由大到小排列为NO~-_3SO■NH~+_4Ca~(2+)Na~+Cl~-K~+Mg~(2+);NO~-_3,SO■,NH~+_43种离子,约占总水溶性无机离子质量浓度的85.0%,可见杭州市大气中二次气溶胶污染程度高,主要以(NH_4)_2SO_4和NH_4NO_3的形式存在;大气中PM_(10)的水溶性离子主要来源有机动车排放源相关性二次气溶胶、生物质燃烧源、煤燃烧源相关性二次气溶胶、海洋源以及土壤和建筑扬尘源等5类。     

危险废物焚烧炉周边土壤中二恶英等分布

为研究危险废物焚烧炉（HWI）对周边环境的影响,检测浙江北部某HWI周边土壤中二恶英（PCDD/Fs）、六氯苯（HxCBz）、多环芳烃（PAHs）的污染水平.土壤中各污染物的质量分数分别为：PCDD/Fs的毒性当量（I-TEQ）为0.53~5.78 pg·g^-1、HxCBz为0.15~0.65 ng·g^-1、PAHs为0.20~4.49 μg·g^-1.目前污染物质量分数属于较低水平,和其他文献报道值相当.PCDD/Fs最高质量分数位于离烟囱最近的采样点（<250 m）,同时二恶英质量分数随距离增加呈现一定的降低趋势.利用主成分分析(PCA)研究样品中PCDD/Fs分布的异同,结果表明其他PCDD/Fs污染源及影响因素对该地区土壤中污染物质量分数的作用不可忽视.本研究的数据对未来进一步了解HWI环境影响具有实际意义.     

云杉针叶表面二噁英光解半衰期的构效关系研究

研究了二噁英（PCDD／FS）的光解半衰期（t1/2）和结构的关系,计算了二噁英的原子特征值δi,利用量子化学AM1算法和分子图形学技术获得了拓扑参数Km和定位基修饰指数^m XJ,建立了能预测吸附到云杉针叶表面的PCDD／FS光解半衰期的定量结构一性质关系模型,得到了三元回归方程,估算的平均误差为0．056。采用留一法对模型稳健性进行了检验,得到的预测模型对另外一些二噁英分子的光解半衰期进行预测,预测结果和实验值基本吻合。     

危险废物焚烧炉烟气中二恶英气固相分配

研究某危险废物焚烧炉烟气中二恶英气固相分配特征.结果表明,布袋除尘器入口烟气中二恶英气固相分配如下：气相二恶英的质量分数平均为62%,固相为38%;气相的毒性当量质量分数平均为76%,固相为24%.各异构体气相质量分数（即每个异构体气相部分质量浓度占该异构体气、固相总质量浓度的百分比）随氯代数的增加而降低,即高氯代异构体更多地附着于飞灰上,低氯代异构体则更多地分布于气相中;气相质量分数的变化趋势基本与蒸汽压相符,表明蒸汽压是决定焚烧烟气中二恶英各异构体气固相分配的主要因素之一.     

钙基添加剂对机械化学法降解二恶英的影响

将废弃鸡蛋壳/碳酸钙作为钙基添加剂,进行飞灰中二恶英的机械化学无害化处理.研究球磨时间、球磨转速对二恶英质量分数和毒性当量降解的影响.利用扫描电镜(SEM)对球磨后样品的结构、尺寸进行分析和表征.实验结果表明,蛋壳作为添加剂可以有效地降解飞灰中的二恶英,通过8h以上的球磨,二恶英的质量分数和毒性当量都降低到50%以下.相同条件下,球磨转速越高,二恶英的降解率也越高.对于规模化的应用,选取转速为300～400r/min较为合理.脱氯反应以及分解反应是机械化学法降解二恶英的主要途径.     

生活垃圾焚烧炉多环芳烃和二恶英关联

为研究二恶英合适的指示物并建立关联模型,针对国内2种典型垃圾焚烧技术的4台生活垃圾焚烧炉(MSWI)进行了多环芳烃(PAHs)和二恶英(PCDD/Fs)的检测.研究了这2种不同生活垃圾焚烧炉的PAHs和PC-DD/Fs排放特性,同时利用统计软件(SPSS)分析了PAHs和PCDD/Fs的相关性.结果表明:在垃圾焚烧炉排放的17种有毒PCDD/Fs中HpCDD和OCDD占较高比例;生活垃圾炉排炉焚烧排放的PAHs以萘、芴为主,而煤和垃圾混烧的流化床以菲和荧蒽为主,用芴作为垃圾焚烧PCDD/Fs的毒性当量(TEQ)的指示物进行一元线性分析时,相关系数为0.62,当利用萘、芴和菲作为TEQ的指示物进行三元线性相关分析,相关系数为0.85;MSWI烟气中PAHs排放质量浓度在微克立方米级,可以利用VUV/TOFMS技术在线测量萘、芴的质量浓度,经过关联转化快速反映PCDD/Fs及TEQ的质量浓度,指导焚烧炉优化运行.     

酞酸酯对土壤污染及其生态毒理效应研究进展

酞酸酯已经成为环境中常见的有机污染物之一。对酞酸酯在土壤中的污染现状、主要的污染途径以及生态毒理效应等方面的研究进行综述,并从目前的研究层次与研究技术方法方面指出下一步的研究方向与发展趋势,旨在为酞酸酯污染土壤的相关研究提供参考。     

基于遥感的土壤电阻率估算研究

以我国长江中下游的南京及其周边15个市（县）为例,采用野外测定、室内分析与遥感反演相结合的方法,开展了土壤电阻率估算研究.选用影响土壤电阻率的土壤水分、土壤温度、土壤可溶盐总量与土壤阳离子交换量等4个主要因子,遥感反演土壤水分和温度空间分布,以获取估算土壤电阻率所需要的主要参数;采用偏最小二乘二次多项式（PLSQM）模型对不同地表覆盖类型下的土壤电阻率进行估算,PLSQM估算模型的估算值与实测值的相关系数达到0.85,平均相对误差（MRE）为19.02%,均方根误差（RMSE）为7.79.结果表明,草地、农田、林地3种不同地表覆盖类型下土壤电阻率有明显差异,PLSQM模型实现了较高估算精度,具有较好的应用潜力.     

蝎型聚吡唑硼酸盐碱金属配合物的合成、晶体结构及性质

设计合成了一种新型的蝎型聚吡唑硼酸盐碱金属配合物K(H2O)[B(pz)4(]1).通过元素分析,红外光谱和粉末XRD对配合物进行了表征,并用X-Ray测定了它的晶体结构.所得晶体学参数为:a=1.506 6(3)nmb,=0.867 13(17)nmc,=2.419 2(5)nm,β=105.77(3)°,V=3.041 6(10)nm3,Z=8,Dcalc=1.473 g.cm-1,μ=3.66 cm-1,F(000)=1 400,晶体属单斜晶系,空间群为C 2/c.配合物分子间经由C—H…O氢键连接无限延伸成二维网状结构.