聚丙烯Ziegler-Natta催化剂结构和聚合性能小试研究

考察了四种聚丙烯催化剂的结构和聚合性能.研究表明,四种催化剂都呈现类球型结构且分散均匀.1#催化剂的粒径最小,在聚合过程中会造成较多细粉;2#催化剂的粒径最大,其制备聚丙烯的粒径也最大.在相同聚合条件下,3#催化剂的聚合活性最低,2#催化剂的氢调敏感性最好,四种催化剂的氢调敏感性顺序为2#>1#>3#>4#.     

聚丙烯催化剂性能评价

通过熔体流动速率和等规指数测试、扫描电子显微镜观察评价了国内外几种聚丙烯(PP)催化剂,考察了催化剂的活性、流动性、氢调敏感性等.结果表明:1#催化剂具有较高的活性,可达38.92 kg/g,且氢调敏感性和抗杂质能力较强,但用其生产的PP粉料中存在粒子开裂和大量粉末;2#和3#催化剂活性较低,但工艺可操作性好.PP粉料的粒子大小均匀、致密、粉末少;5#催化剂活性最高,但PP灰分高、细粉较多;6#催化剂聚合活性较高,但PP灰分最高、细粉含量大.     

几种齐格勒一纳塔聚丙烯催化剂的中试评价研究

应用75kg／h聚丙烯中试装置评价了A、B、C、D4种聚丙烯催化剂的性能，考察了催化剂的活性、氢调敏感性、等规度、聚合物细粉等性能。结果表明，B、C、D3种国产催化剂活性高于进口催化剂A，且3种国产催化剂的氢调敏感性好、等规指数可调，能够适应聚丙烯中试装置生产的需要，但D催化剂聚合物细粉较多。B、C、D国产催化刹生产的T30S产品，其质量能够达到标准要求。     

丙烯聚合用HR催化剂的性能

在5 L高压反应釜中利用本体聚合法研究了丙烯聚合用HR催化剂的活性、立构定向性和氢调敏感性。考察了不同聚合条件(如助催化剂用量、外给电子体用量、氢气用量等)对HR催化剂活性、所制聚丙烯等规指数和熔体流动速率的影响,并与商业化DQC催化剂进行了对比。结果表明:与DQC催化剂相比,HR催化剂具有高的立构定向性及氢调敏感性,且活性更高。基于其性能特点,HR催化剂适用于制备高流动性高刚性聚丙烯。     

Basell ZN M1催化剂在聚丙烯中试装置上的应用研究

利用中国石油石化院75 kg/h聚丙烯中试装置进行进口Basell ZN M1催化剂的聚合反应性能评价实验。聚合结果表明,ZN M1催化剂具有较高的聚合活性和氢调敏感性,产品的等规度可以在较大范围调整,催化活性的释放平稳,抗杂质干扰能力强。在催化剂流量和质量浓度分别为0.18 mL/min及100 g/L,n(氢气)/n(丙烯)为0.004,m(三乙基铝)/m(给电子体)为1.08的工艺条件下,当丙烯的含水量为3.54 mg/L时,ZN M1催化剂的活性[m(聚丙烯)/m(催化剂)]高达29654。     

BCZ-208催化剂在双环管聚丙烯装置上的应用

在140 kt/a国产双环管聚丙烯(PP)装置上,使用新型催化剂BCZ-208生产PP产品,并与目前普遍使用的DQC-401催化剂生产的PP产品进行质量对比。结果表明:相对于DQC-401催化剂,BCZ-208催化剂催化活性提高约50%,催化剂平均单耗为0.016 kg/t;采用氢调法生产均聚PP粉料,使用BCZ-208催化剂有利于生产高熔体流动指数PP产品,氢调敏感性好;相对于DQC-401催化剂,使用BCZ-208催化剂生产的PP产品等规度提高约1%,相对分子质量分布较窄达3.3,灰分含量降低,PP粉料平均粒径小,细粉少,PP粒料拉伸屈服应力较高;使用BCZ-208催化剂生产的PP产品均达到优级品质量指标。     

HDC高效催化剂在小本体聚丙烯装置的应用

本文介绍了由石油化工科学院研制开发,燕化高新工业化生产的HDC型高效催化剂,在呼和浩特石化公司聚丙烯车间间歇式液相小本体聚丙烯1.0×104t/a生产装置上的工业应用试验情况,试验结果表明,HDC型高效催化剂活性高,单釜产量高,聚合反应前期放热均匀,操作易于控制,具有推广应用价值.     

不同催化剂体系对聚丙烯性能的影响

研究了不同内给电子体的Z-N催化剂对聚丙烯性能的影响。研究结果表明,在相同的聚合条件下,二醚类内给电子体Z-N催化剂和酯类内给电子体Z-N催化剂相比,具有良好的氢调敏感性和催化剂活性。采用二醚类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品和酯类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品相比,具有窄的分子量分布和高的等规度,在纺丝加工应用中,可获得更高的取向度。采用二醚类内给电子体Z-N催化剂生产的聚丙烯样品具有相对较低的灰分和挥发份以及良好的聚合物形态,可满足挤出加工工艺长周期的运行要求。     

高效催化剂在聚丙烯装置上的应用

对国内目前正在应用（试用）的几种高经剂进行了分析,指出了间歇本体聚丙烯装置在应用高效催化剂时存在的问题;并就生产及试验结果进行了比较,结果显示了国内高效催化剂良好的应用前景。     

BCZ型催化剂在Hypol工艺PP装置上的工业应用

研究了BCZ型催化剂在Hypol工艺聚丙烯(PP)装置上的工业应用情况,分析了使用BCZ型催化剂进行丙烯聚合时装置运行情况和PP性能,并与NA型催化剂进行了对比。结果表明:与NA型催化剂相比,BCZ型催化剂活性提高约25%,但氢调敏感性降低;使用BCZ型催化剂,生产负荷分别为6.5,9.0 t/h左右时,催化剂消耗量分别为0.030,0.034 kg/t左右,氢气消耗量约为0.65,0.56 Nm3/t,与使用NA型催化剂相比氢气消耗量分别提高约20%,4%;用BCZ型催化剂生产的PP粉料的颗粒形态较好、超细粉含量较低、等规指数降至98.5%,PP粒料的刚性略好。     

NG催化剂在Novolen聚丙烯工艺上的应用

将国产NG催化剂在Novolen聚丙烯生产工艺上进行了工业应用。试验过程中反应釜操作温度和压力稳定,催化剂活性高,反应釜中氢气浓度低,聚合物粒径分布窄,粒径在0.25～2.00 mm的颗粒占99.2%。通过试验数据的对比分析,证明NG催化剂可以应用于Novolen聚丙烯工艺。     

国产催化剂DQ-Ⅳ在聚丙烯装置上的应用

将国产催化剂DQ-Ⅳ应用于双环管工艺技术聚丙烯装置生产T30S、T36F产品。分析了工艺条件对产品性能的影响,并与采用进口催化剂生产的产品进行了对比。结果表明,国产催化剂的活性高,氢调敏感性较好,聚丙烯产品的粒径分布较好,可以替代进口催化剂。     

CS—1型高效催化剂在小本体聚丙烯装置上的应用

通过对实际生产数据的统计，从原料、生产操作、生产能力、产品质量及生产成本等几个方面，对ＣＳ－１型高效催化剂与络合Ⅱ型催化剂进行了对比。说明了在现有小本体聚丙烯装置上采用ＣＳ－１型高效催化剂完全可以做到控制平稳生产，并能够显著提高产品质量，扩大生产能力。     

国产高效催化剂在间歇本体法聚丙烯装置上的应用

对国内目前正在应用（试用）的几种国产高效催化剂进行了分析，指出了间歇本体法聚丙烯装置在应用高效催化剂时存在的问题；并就生产及试验结果进行了比较。结果显示了国产高效催化剂良好的应用前景。     

丙烯聚合中H2的作用及催化剂的氢调敏感性研究进展

H2对烯烃聚合活性的影响是由于“β-agostic”作用,使聚合中形成的基团Ti-CH(R)CH3(R为H,CH3)相对稳定,称为休眠的活性位,在H2存在下,可以使其重新活化,生成Ti-H.对于丙烯聚合,丙烯1,2插入Ti-H,生成Ti-CH2-CH2-CH3,使其活化,提高丙烯聚合活性.在丙烯聚合过程中,催化剂的氢调...     

高活性Ziegler-Natta催化剂的聚合性能

对比研究了2种高活性催化剂(分别记作1#催化剂、2#催化剂)与同类型普通催化剂及进口催化剂的形貌结构和活性。通过丙烯聚合小试实验,进一步研究了氢气及外给电子体用量对高活性催化剂活性和氢调敏感性的影响。结果表明：高活性催化剂较同类型催化剂的活性提高了约50%;催化剂活性随着氢气及外给电子体用量的增加呈现先升高后降低的趋势,当氢气与丙烯摩尔比为5.6,n(Si)∶n(Ti)为30时,1#催化剂的活性最高达54.0 kg/(g·h),且具有较好的氢调敏感性。     

CS—1型高效催化剂在间歇液相本体法聚丙烯装置上的应用

在以炼厂气中丙烯为原料的间歇液相本体聚合装置(12m~3聚合釜)上,采用CS-1型高效催化剂进行工业应用试验。其工艺流程及生产装置不需改动,丙烯不需再精制,用三乙基铝为助催化剂,同时添加二苯基二甲氧基硅烷,采用地表水撤热。结果是操作易控制,单釜产量达到原络合Ⅱ型催化剂的水平,产品质量好,氯含量<50ppm,等规度>96％,灰份<200ppm,分子量分布<4,该产品达到纤维级PP的质量要求。     

聚丙烯催化剂聚合性能的研究

采用磷酸酯类作内给电子体,MgCl2作载体合成球形聚丙烯催化剂,以三乙基铝为助催化剂,甲基环己基二甲氧基硅烷为外给电子体,研究液相本体法聚合条件对催化剂性能的影响,并对聚合物进行了分析.结果表明:该催化体系最佳聚合条件为搅拌转速150 r/min,反应温度75℃,n(Al)/(Ti)为600,n(Si)/n(Ti)为30.在此条件下,催化体系为长效型,催化剂活性高、氢调敏感性好,聚合物等规指数高、细粉少.     

球形催化剂在液相本体聚丙烯装置上的应用

在间歇液相本体法聚丙烯装置上采用CS-1型高效催化剂进行生产的同时,进行CS-2和HDC球形催化剂应用试验,两烯不需要再精制,结果表明,采用CS-2和HDC球形催化剂的单釜产量达到CS-1型高效催化剂的水平,产品质量符合Q/SHC001-1998要求,聚丙烯颗粒呈球形,加工流动性好,粉尘污染减少。