添加MDI与HDI共聚甲醛反应挤出样品老化变色研究

将4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)分别与共聚甲醛反应性熔融挤出制得样品,通过测定两者反应样品在热氧加速老化、紫外加速老化、室温放置老化三种条件下的黄色指数,比较两种样品的颜色变化情况。为探讨两种反应性挤出样品老化变色原因,对两者进行纯化处理,并比较纯化前后颜色变化情况。     

无规共聚聚丙烯DSC原位加速老化研究

对无规共聚聚丙烯(PPR)进行差示扫描量热(DSC)原位热氧加速老化特性研究,分析了老化温度对PPR熔点和热稳定性能的影响,通过傅里叶变换红外光谱法(FTIR)探究了老化温度与PPR分子结构变化之间的关系。结果表明,随着DSC热氧老化温度的上升,样品的老化作用逐渐加剧,对结晶结构的破坏程度增大。当热氧老化处理温度高于200℃时,样品的老化以氧化作用为主,且随热氧老化温度的升高,样品分子链的支化和断链程度加剧,同时伴随着交联现象,总体氧化稳定性变差。     

MDI与HDI封端共聚甲醛研究

采用反应性熔融挤出法对共聚甲醛进行封端处理,研究两种不同异氰酸酯4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)与共聚甲醛反应性挤出后的稳定化效果。通过测定熔体质量流动速率(MFR)、红外分析、热重分析(TGA)和黄色指数,评价共聚甲醛封端效果。结果表明,两种异氰酸酯均能对共聚甲醛进行封端,提高其热稳定性,MDI较HDI对共聚甲醛热稳定性的提高稍显著一些。随着异氰酸酯添加量增加,采用MDI反应性挤出样的MFR剧烈下降,而采用HDI反应性挤出样则下降一些后便保持平稳。MDI与共聚甲醛反应性挤出样较HDI与共聚甲醛反应性挤出样老化过程中颜色变黄更明显。     

ENR、MG塑炼胶的热氧老化性能研究

用差示扫描量热仪(DSC)和傅立叶转换红外光谱仪(FTIR)研究了环氧化天然橡胶(ENR)和甲基丙烯酸甲酯接枝天然橡胶(MG)塑炼胶在模拟湿、热环境中的热性能和结构变化。结果表明,ENR热氧老化反应主要是在环氧键上进行,产物与NR热氧老化的产物基本相似,不同的是ENR的碳碳双键和环氧键都参与了热老化反应;MG分子结构上的显著变化是聚甲基丙烯酸甲酯支链破坏,热稳定性取决于接枝物结构及其热性能。     

提高共聚甲醛MC90产品光老化性能的研究

将三种光稳定剂328、783和944按照不同比例进行复配,添加到共聚甲醛MC90中制成了具备抗光老化性能的改性聚甲醛产品;对样条分别进行氙灯老化500h和1000h,分析其力学性能和老化前的热分解温度。结果表明,采用光稳定剂复配方法能够不同程度地提高共聚甲醛MC90的光老化性能。     

光屏蔽剂对聚甲醛耐老化性能的影响

采用炭黑和纳米级氧化锌两种光屏蔽剂对共聚甲醛进行耐老化改性,对比了改性前后聚甲醛耐紫外光、耐热氧及耐热水老化性能的变化。结果表明,紫外光老化对聚甲醛性能影响最显著,两种光屏蔽剂均能减缓聚甲醛的光降解过程。炭黑的光屏蔽效果优于氧化锌,但会加速聚甲醛热氧降解。聚甲醛试样表面层相对分子质量的变化规律基本上与试样断裂伸长率、冲击强度以及色差变化规律保持一致。     

共聚甲醛序列结构与热稳定性能的研究

用核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)、热失重(TGA)、偏光显微镜及力学性能测试研究了共聚甲醛YM-1和YM-2的序列结构、氧次甲基均聚单元序列长度及氧乙烯含量对其热稳定性和力学性能的影响。结果表明，YM-1的TTT均聚结构序列的摩尔分数、氧次甲基的序列长度分别为62．53％和5．82，两者均高于YM-2；而YM-2的氧乙烯比YM-1高23．3％，熔点(Tm=163．9℃)和结晶度(Xc=59．6％)较YM-1低；这表明在共聚甲醛中增加氧乙烯结构单元，其TTT结构含量和氧次甲基序列长度减小，分子链的规整性降低而不利于聚甲醛的结晶，使结晶度和结晶的完善程度降低。YM-1具有更为完整的球晶结构．其力学性能高于YM-2。     

硫化剂及填料对氯醚橡胶力学性能和老化性能的影响研究

研究了3种硫化剂——2,3-二巯基-喹喔啉(DNR-12A)、三巯基均三嗪(TCY)和亚乙基硫脲(NA-22)及3种填料——高耐磨炭黑(N330)、木质素-蒙脱土复合物填料(BL-MMT)和碱性木质素(lignin)对共聚型氯醚橡胶(ECO)硫化特性、交联密度、力学性能和老化性能的影响。结果表明,固定填料为N330时,用NA-22硫化的胶料的力学性能最好,但热氧老化性能最差;改变填料后NA-22硫化胶料的老化性能得到提高,固定硫化剂为NA-22时,以碱性lignin为填料的胶料的力学性能与热氧老化性能均最好,拉伸强度达15.5 MPa,断裂伸长率达394%,100%定伸应力达6.4 MPa,老化后拉伸强度保持率为103.2%。     

UV-234对PC/ABS合金耐热氧老化性能的影响

采用熔融共混工艺方法,UV-234为耐热氧老化改性助剂,选用合适的聚碳酸酯(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)为合金基材,制备了耐老化PC/ABS合金。通过机械性能测试、色差测试及扫描电镜(SEM),对所得合金老化前后的性能、外观及微观结构进行了表征,并探讨了UV-234对合金耐热氧老化性能影响的机理。结果表明,在热老化初期,UV-234起到了类似酚类抗氧剂的作用,合金老化过程中自由基的生成得到了更好地抑制,从而有效阻止了合金的老化断链及极性发色基团的生成,改善了合金的耐热氧老化性能;而在热氧老化后期,由于UV-234的分子结构变化,逐渐失去了对合金老化过程中自由基的抑制作用,合金热氧老化速度加快,其力学性能急剧下降,黄变程度增大。     

191～#不饱和聚酯树脂西部曝晒和人工加速老化的研究

对191#不饱和聚酯树脂进行了自然曝晒老化、人工热氧加速老化及人工氙灯加速老化试验,并对老化前后试样的外观形貌、光泽度、黄色指数、拉伸强度和弯曲强度进行了研究。实验结果表明,随着加速老化的不断进行,试样表面会出现泛黄、失光率增大和裂纹等现象,强度呈先增后降的趋势,弯曲强度由20 MPa(未老化时)增至最大值40 MPa(热氧老化60 d或氙灯老化45 d),拉伸强度由113 MPa(未老化时)增至最大值125 MPa(氙灯老化30 d)和128 MPa(热氧老化60 d);老化方式不同,老化前后试样的性能变化也不相同,即失光率对热氧老化更敏感、强度对紫外光老化更敏感;西部曝晒180 d,不饱和聚酯树脂仍处于后固化阶段,但强度已开始下降,下降程度与曝晒地区有关,变化最明显的是新疆尉犁地区,弯曲强度由最大值40 MPa(自然曝晒120 d)降低至35 MPa(自然曝晒180 d)。     

航空聚硫密封剂人工热氧加速老化行为研究

对航空聚硫密封剂进行人工加速热氧老化试验,并采用光学显微镜、光泽度仪、邵氏A硬度计、万能试验机、动态力学分析(DMA)法和红外光谱(FT-IR)法等手段分析了热氧老化对聚硫密封剂的表面微观形貌、硬度、拉伸性能、耐热性和基团特征峰等影响。结果表明:随热氧老化时间延长,聚硫密封剂的光泽度逐渐降低,表面出现明显的泡孔缺陷;当老化时间为20~30 d时,密封剂的拉伸强度和断裂伸长率降幅明显;当老化时间为40 d时,聚硫密封剂的硫化反应更加完全,并且老化期间无可降解新官能团生成,而且其耐热性和室温储能模量基本不变,说明其耐热氧老化性能良好。     

汽车拉索护套用增韧PP的性能

研究了聚丙烯(PP)基体树脂、增韧剂种类对增韧PP复合材料撕裂力和热氧老化性的影响。结果表明:PP K8003/三元乙丙胶(EPDM)撕裂力高于PP B8101/EPDM,而耐热氧老化性劣于PP B8101/EPDM;三种增韧剂EPDM,乙烯–辛烯共聚物(POE)和苯乙烯–乙烯–丁烯–苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)对增韧PP的撕裂力和热氧老化性影响不同,PP/SEBS复合材料的撕裂力和热氧老化性最好,PP/POE次之、PP/EPDM最差;当POE质量百分数为35%时,PP/POE复合材料的撕裂力为217 N,经140℃×1 000 h热氧老化后拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为131%和82%;采用PP/POE复合材料挤出成型的汽车拉索护套各项性能可满足使用要求,达到客户的预期目标。     

管材专用PPR树脂的热氧稳定性能

采用热重分析、转矩流变实验、差示扫描量热法和热老化拉伸实验研究了五种管材专用无规共聚聚丙烯(PPR)的热氧稳定性能。结果表明:自然存放PPR树脂的时间延长,其在更低温度下易发生分解,也会降低加工稳定性能;中试生产的PPR树脂在高剪切作用下的热氧稳定性能优于其他PPR树脂;国产两种PPR树脂的热氧稳定性能均优于进口树脂,其氧化诱导期分别达55.5,45.9 min;中试生产的PPR树脂的抗热氧老化性能相对更加稳定。     

热氧老化对无卤膨胀阻燃PP/LGF复合材料性能的影响

用熔融共混法制备了膨胀阻燃剂填充长玻纤增强聚丙烯(PP/LGF)复合材料,并采用热烘箱老化法,研究了140℃条件下不同热氧老化时间对复合材料热氧老化性能的影响。通过热分析、锥形量热、极限氧指数、垂直燃烧测试对其热解和燃烧性能进行了研究。结果表明,随着老化时间的延长,PP/LGF复合材料的极限氧指数值明显提高,且垂直燃烧等级基本保持不变;并且复合材料的热释放速率峰值、热释放速率平均值和总热释放速率值不断增大。热氧老化对PP/LGF复合材料的最大热失重速率所对应的温度无太大影响,但却显著降低了复合材料的起始分解温度。     

基于微观表征方法的氯丁橡胶胶料热氧老化机理的研究

采用平衡溶胀法、核磁共振法、扫描电子显微镜和红外光谱表征氯丁橡胶(CR)胶料热氧老化过程中的微观结构。结果表明:随着热氧老化时间延长,胶料交联密度增大,微观形貌从颗粒状转变为连续胶着状;当热氧老化时间较长时,胶料的交联反应和断键反应程度相当,交联密度减小;随着热氧老化温度升高,C—Cl键微小变化,C=C键短时断裂;CR胶料的热氧老化过程是以交联反应为主的氧化过程。     

不同种类聚丙烯加速老化性能对比

采用差示扫描量热仪及热重分析仪对无规共聚聚丙烯（PPR）、均聚聚丙烯（PPH）和嵌段共聚聚丙烯（PPB）进行原位热氧加速老化特性研究,分析了老化温度对PPR,PPB,PPH熔点和热稳定性能的影响,并采用傅里叶变换红外光谱仪探究了老化温度与分子结构的关系。结果表明：随着热氧老化温度的上升,试样的老化作用逐渐加剧,总体氧化稳定性变差。在典型供应热水70℃条件下,PPR的使用寿命远大于PPB和PPH,说明PPB和PPH不适用于作为热水管材的材料。     

耐候型聚甲醛复合物的制备与性能研究

将二甲基硅氧烷、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外线屏蔽剂、甲醛吸收剂与聚甲醛（POM）共混制备了耐候型POM,分析了光老化、热氧老化、水热老化实验后耐候型POM的性能、结构变化及助剂的分布情况。结果表明,耐候助剂提高了POM的力学性能保持率;POM的老化过程主要发生在无定形区域,且对光尤为敏感、热氧次之,对水热的影响较小;耐候助剂主要分布于无定型区域,在发挥耐候效果的同时,由于紫外线照射,本身会被消耗。     

以PEG为一组分的共聚醚酯的老化与防老化（Ⅰ）

用η＿（ｓｐ）／ｃ、拉伸性能及扫描电镜等表征了以ＰＥＧ为一组分的共聚醚酯在热氧化、光氧化及真空热降解时的老化规律，判明了光及氧对共聚醚酯的老化起着重要作用。为改善此类共聚醚酯的耐老化性能提出了依据和途径。     

均聚和共聚聚丙烯树脂在改性方面性能差异研究

对均聚聚丙烯和共聚聚丙烯在热氧老化、耐应力发白、着色性以及不同条件处理后收缩率方面差异进行了研究。结果表明,经过150℃热氧老化后,均聚聚丙烯冲击性能下降严重,而共聚聚丙烯的冲击性能先上升至200 ％以上,然后缓慢下降;树脂结晶度越高,越规整或无规整,乙烯含量越低,耐应力发白性能越好;热处理及水煮后,聚丙烯结晶度越高,后收缩率越小;熔体流动速率越大、结晶越容易,黑度越大、色相越偏蓝。     

共聚甲醛非均相碱液端基稳定化方法的研究

采用非均相碱液法对共聚甲醛进行端基稳定化处理,研究了稳定化过程中碱性催化剂种类、用量、液比(碱性处理液体积与共聚甲醛质量之比)、处理温度及处理时间对端基稳定化效果的影响.通过比较共聚甲醛稳定化前后熔体质量流动速率(MFR)的变化,判断共聚甲醛分子链在稳定化处理中是否发生降解断链.测定稳定化前后共聚甲醛在222℃真空下60min内的热失重率评价稳定化的效果及共聚甲醛的稳定性.实验结果表明,碱性催化剂的碱性过强会使共聚甲醛在处理过程中发生碱解,导致树脂MFR升高.利用三乙胺作为碱性催化剂时,共聚甲醛经过稳定化处理后,MFR保持较好,当处理液pH值控制在12～13之间、处理液中三乙胺的质量分数为l%、液比在(3～5):1之间、处理温度为l40℃、处理时间为60min时,端基稳定化的处理效果最好.