ε-己内酯的合成新工艺

以环己酮为原料,乙酸为溶剂,过硼酸钠四水化合物为氧化剂,合成了ε-己内酯.通过对ε-己内酯合成工艺条件的研究,得到了最佳合成工艺条件:环己酮与过硼酸钠四水化合物摩尔比为1∶1.5,反应时间3 h,反应温度80 ℃.在最佳反应条件下进行ε-己内酯的合成实验,其收率达到70.1%.     

铁锡复合氧化物催化合成ε-己内酯

在分子氧-苯甲醛体系,由共沉淀法制备的Fe-Sn-O复合氧化物作为催化剂,催化分子氧化环己酮合成ε-己内酯,通过单因素实验,得到适宜的合成条件:常温常压下,以环己酮用量为5 mmol计;n(苯甲醛)∶n(环己酮)=3∶1;1,2-二氯乙烷20 m L;氧气流速20 m L/min;反应时间4 h;反应温度55°C.该条件下,ε-己内酯收率达到98.8%,选择性达到99.0%;采用SEM、XRD等对催化剂的结构进行表征;催化剂重复使用5次仍保持较高活性.     

ε-己内酯的合成研究

以环己酮为原料,30% H2O2为氧化剂,在无催化剂存在时,当加入无水硫酸镁为脱水剂时,ε-己内酯的产率可达79.9%.当以负载硼酸的γ-Al2O3为催化剂,不加任何脱水剂时,反应的最佳条件为反应温度70℃, 反应时间3h,催化剂用量2g,反应体系各物料的用量30% H2O2 11.3g, 环己酮20g, 丙酸126g.在此条件下,H2O2的转化率为62.8%,ε-己内酯的产率可达59.1%.     

环己酮氧化合成ε-己内酯Mg/Sn复合氧化物催化剂的再生研究

采用烧炭再生方法对在过氧乙酸氧化环己酮合成ε-己内酯的反应中积炭失活的Mg/Sn复合氧化物催化剂进行再生研究。并用XRD、BET和TEM等方法对所得的催化剂进行了表征,在相同的条件下评价了催化剂的催化性能。结果表明,烧炭再生处理可以使失活Mg/Sn复合氧化物催化剂得到较好恢复,再生后催化剂催化合成ε-己内酯的量恢复至新鲜催化剂的90.2%,并且ε-己内酯的最高选择性仍保持100%,但不能完全恢复其催化性能,催化剂的结构也不能完全恢复。     

ε—己内酯的合成研究

以环己酮为原料 ,30 %H2 O2 为氧化剂 ,在无催化剂存在时 ,当加入无水硫酸镁为脱水剂时 ,ε -己内酯的产率可达79 9%。当以负载硼酸的γ -Al2 O3 为催化剂 ,不加任何脱水剂时 ,反应的最佳条件为 :反应温度 70℃ ,反应时间 3h ,催化剂用量 2 g ,反应体系各物料的用量 :30 %H2 O2 11 3g ,环己酮 2 0g ,丙酸 12 6 g。在此条件下 ,H2 O2 的转化率为 6 2 8% ,ε-己内酯的产率可达 5 9 1%。     

WO3/Al2O3催化氧化环己酮合成ε-己内酯的研究

采用混烧法制备了WO3/γ-Al2O3催化剂,用于催化反应精馏两步合成ε-己内酯。考察了反应温度、反应时间、填料塔高、催化剂用量和原料用量对合成反应的影响。结果表明,两步反应温度分别为60℃和50℃、反应时间分别为4h和5 h、填料塔高为400 mm、m(WO3/γ-Al2O3)∶m(环己酮)=0.1、m(丙酸)∶m(环己酮)=7.3、m(30%H2O2)∶m(环己酮)=2.7时,过氧化氢的转化率和ε-己内酯的收率分别可达到95.8%和71.2%。     

环己酮氧化合成ε-己内酯的研究进展

对环己酮氧化合成ε-己内酯的四种方法：过氧酸氧化法、H2O2氧化法、O2／空气氧化法和生物氧化法进行了综述，并对其现状和存在的问题进行了讨论，指明了H2O2间接氧化法的发展前景较好。     

可降解塑料PCL的活性聚合研究

采用低相对分子质量的聚己内酯作引发剂，在钛酸丁酯催化下引发ε-己内酯单体开环聚合，以提高聚合产物的相对分子质量．研究结果表明，ε-己内酯聚合具有“活性”聚合的特点，低分子PCL可继续引发单体聚合；在一定反应条件下，聚合产物的相对分子质量随反应时间、聚合温度、低分子PCL用量和钛酸丁酯用量的增加而升高．     

环己酮氧化合成ε-己内酯的研究进展

对环己酮氧化合成ε-己内酯的四种方法:过氧酸氧化法、H2O2氧化法、O2/空气氧化法和生物氧化法进行了综述,并对其现状和存在的问题进行了讨论,指明了H2O2间接氧化法的发展前景较好.     

重铬酸钾改性煤基活性炭催化合成环己酮缩1，2-丙二醇缩酮

以环己酮和1，2-丙二醇为原料，重铬酸钾改性煤基活性炭为催化剂催化合成了环己酮1，2-丙二醇缩酮．并得到了较佳合成条件，环己酮为0．05mol，n（环己酮）：n（1，2-丙二醇）=1：2．0，催化剂用量为总反应物质量的2．9％（环己酮质量的7％），8．0mL环己烷作分水剂，反应时间为4．0h，产率为92．7％．结果表明，该催化剂具有较高的催化活性．     

磷酸二氢钠催化合成环己酮乙二醇缩酮的研究

研究以磷酸二氢钠为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成了环己酮乙二醇缩酮，并考察了各种因素对反应的影响．实验确定了较优的反应条件为环己酮0．1mol，环己酮：乙二醇=1：1．5(mol／mol)，催化剂用量为1．40g，带水剂环己烷10mL，反应回流时间180min，其产品收率达90．6％．该方法的优点是环己酮的转化率高，催化剂重复使用性能较好．     

磺化硅胶催化合成环己酮1，2-丙二醇缩酮

以磺化硅胶为催化剂,以环己酮和1,2-丙二醇为原料合成环己酮1,2-丙二醇缩酮,考察了催化剂的用量、原料配比和回流时间对反应的影响．结果表明,最佳工艺条件为,n（环己酮）=0．05mol,n（酮）：n（醇）=1：1．3,V（带水剂）=8．0mL,反应时间t=2h,m（催化剂）：0．3g（环已酮质量的6％）,缩酮收率达93．0％．该催化剂制备简单,催化活性高,后处理简便,符合绿色环保催化剂的发展趋势．     

D-l-乙酰基-1,2,2,3-四甲基环戊烷的合成改进

对合成D-1-乙酰基-1，2，2，3-四甲基环戊烷的方法进行了改进。研究了投料比、反应温度、反应时间等因素对中间体和标题化合物收率的影响。结果表明，中间体龙脑酰基二酯的最佳合成条件为：乙氧基镁丙二酸酯和D-龙脑酰氯的物质的量配比为1：1．4，反应时间为4h，反应温度为在乙醚溶液中回流；水解、脱酸的最佳条件为：在冰乙酸和浓H2SO4混酸作用下，140℃剧烈回流40h。在所拟最佳条件下，总收率可达56％。     

固体酸催化合成ε-己内酯的研究Ⅲ—分离过程的模拟

借助Aspen模拟软件平台,对以环己酮、过氧化氢为原料,B2O3/γ-Al2O3固体酸两步催化合成ε-己内酯的产物体系的精馏分离工艺进行了模拟计算。在考虑各组分特性的基础上,采用UNIQ-NTH物性方法、RadFrac严格模型,分别对精馏塔的串联流程及并联流程进行了模拟计算。结果表明:并联流程优于串联流程,模拟计算结果能够满足工艺及产品的分离精度要求。通过对并联流程各精馏塔进行详细的模拟计算,得到了可为实际分离工艺设计和生产操作过程提供依据的数据。     

2-乙基己酸的合成

以 2 -乙基己醇和氢氧化钠为原料 ,经常压催化脱氢合成了 2 -乙基己酸。通过正交实验考察了影响反应的因素 ,如物料配比、反应温度及时间、催化剂的用量等 ,并确立了较佳的工艺条件。最佳工艺条件是 :物料配比为n(2 -乙基己醇 )∶n(氢氧化钠 ) =1.2∶1、反应最高温度 2 0 0℃、反应时间 4h、催化剂的用量是 2 -乙基己醇质量的 3% ,在最佳工艺条件下产品收率约为 70 %。所得产品经红外光谱分析 ,与标准谱图一致 ,可确认上述产品为目的化合物。与传统方法相比 ,该工艺具有原料来源可靠、反应选择性高、不产生大量三废 ,并且易于实现工业化生产     

活性炭负载单质碘催化合成季戊四醇双缩酮

为了研究活性炭负载单质碘催化合成季戊四醇双缩酮催化活性,以季戊四醇和环己酮为原料,合成环己酮季戊四醇双缩酮.考察了影响反应的诸因素,得出反应的最佳条件——催化剂用量为0.7g(单质碘的负载量为w=30%),n(季戊四醇)∶n(环己酮)=2.2∶1(季戊四醇用量为2g),反应温度为110～112℃,反应时间为1.5h,甲苯做带水剂.实验表明,环己酮双缩季戊四醇的收率达95.2%,催化剂可回收使用.     

PTC法合成杂环羧酸类1-O-芳酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖化合物的研究

以十六烷基三甲基溴化铵作为相转移催化剂,用2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖与杂环羧酸反应,合成了相应的1-O-芳酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖.初步结果显示当碳酸钾与杂环羧酸物质的量比为2.0:1时,反应温度为50℃时,反应时间为5 h时,收率较好.另外通过解析这些化合物IR、1HNMR确证了这些1-O-芳酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖化合物的结构,确证其糖苷键构型均为β型异构.该相转移催化法具有反应条件温和,后处理简单和立体选择性强等优点.     

PTC法合成杂环羧酸类1-O-芳酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖化合物的研究

以十六烷基三甲基溴化铵作为相转移催化剂,用2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖与杂环羧酸反应,合成了相应的1-O-芳酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖。初步结果显示当碳酸钾与杂环羧酸物质的量比为2.0∶1时,反应温度为50℃时,反应时间为5 h时,收率较好。另外通过解析这些化合物IR、1HNMR确证了这些1-O-芳酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖化合物的结构,确证其糖苷键构型均为β型异构。该相转移催化法具有反应条件温和,后处理简单和立体选择性强等优点。     

CuSO4／SiO2固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

通过溶胶-胶凝法和浸溃法制备了CuSO4／SiO2固体酸催化剂,用XRD、N2-吸附和NH3-TPD进行了表征,研究了CuSO4／SiO2固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的催化性能,考察了催化剂的焙烧温度、CuSO4负载量、催化剂用量、酮醇摩尔比等因素的影响。结果表明,CuSO4／SiO2固体酸催化剂在环己酮和乙二醇的缩合反应中具有良好的催化活性和稳定性。催化剂刺备和缩舍反应的最佳条件为：焙烧温度为,500℃、CuSO4的负载量为20％、酮醇摩尔比为1：1．2、催化剂的用量1．1g,在此条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达99．1％。     

可降解聚酯酰胺的合成与表征

用ε-己内酯和6-氨基己酸熔融聚合生成聚酯酰胺。利用傅里叶红外光谱（FTIR），核磁共振氢谱（^1H-NMR），差示扫描量热法（DSC），广角X射线衍射仪（WAXD）和抗张测试对聚合物的性能进行了表征，并考察了其吸奎竺水解行为。结果表明：ε-己内酯和6-氨基己酸可以定量反应生成聚酯酰胺；随着聚酯酰胺中酰胺键成分的提高，共聚物的热性能和机械强度提高，同时吸水率增加、水解速度加快。