非离子表面活性剂微乳液中苯乙烯聚合

在烷基葡萄糖苷（APG）／苯乙烯／水三元体系形成的WinsorI型多相微乳液介质中，通过聚合反应制得粒径37nm、单分散（P=0．17〈0．2）聚苯乙烯颗粒，聚合过程中没有出现分层现象。研究了温度、引发剂类型以及无机盐浓度对产物粒径和相对分子质量的影响，并比较了一次性加料和连续加料进行聚合对粒径的影响。结果表明，在水溶性引发剂、高温（60-70℃）条件下制得的是小粒径（37nm）、单分散的聚苯乙烯颗粒，且随着无机盐浓度增大，聚合物颗粒粒径变大（40hm），多分散度变小（P=0．05）。     

三氯乙酸引发的苯乙烯原子转移自由基聚合(英文)

采用三氯乙酸为引发剂,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶配位化合物催化下进行了苯乙烯的原子转移自由基聚合。结果表明,聚苯乙烯的数均相对分子质量随单体转化率的提高呈线性增长,相对分子质量分布较窄（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０～１．４０）。     

苯乙烯均聚合研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,六水氯化铁为催化剂,六次甲基四胺为配体,维生素C为还原剂,通过反向原子转移自由基聚合(ATRP),合成了聚苯乙烯(PSt)。研究了反应温度、反应时间、引发剂用量、配体用量、还原剂用量、单体配比等工艺条件对聚合反应的影响。实验结果表明,此方法下合成聚苯乙烯均聚物的最佳工艺条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,引发剂偶氮二异丁腈用量为单体总量的2.5%(摩尔比),配体六次甲基四胺用量为单体总量的0.75%(摩尔比),还原剂维生素C用量为单体总量的1.5%(摩尔比),催化剂FeCl3·6H2O的用量为单体总量的0.5%(摩尔比)。得到的样品用红外光谱进行了表征。     

普通自由基引发剂存在下的原子转移自由基聚合(英文)

一种首先使聚合体系在６５～７０℃反应１０ｈ,然后再升温至１３０℃发生聚合反应的新聚合方法可以使苯乙烯在低的ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２摩尔比下实现原子转移自由基聚合,而且苯乙烯活性聚合的可控程度与ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２的摩尔比无关。     

含端基氯低聚物引发剂的合成及其引发苯乙烯聚合的研究

通过对４种端羟基低聚物进行氯乙酰化反应,制备了一系列含端基氯的低聚物,然后以这些含端基氯的低聚物为大分子引发剂,在ＣｕＣｌ／ｂｐｙ存在下引发苯乙烯的ＡＴＲＰ反应,得到ＡＢＡ嵌段共聚物。用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析证明了聚合物的嵌段结构,以ＳＥＣ测定了聚合物的相对分子质量及其分布,发现嵌段聚合物的相对分子质量和单体转化率成正比,并和相对分子质量的理论值Ｍ↑－ｎ,ｔｈ＝（Δ［Ｍ］／［ｏｌｉｇｏｍｅｒ－Ｃｌ］）     

双组分Iniferter引发苯乙烯聚合的研究

研究了由N,N-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯(BDC)与四甲基秋兰姆化二硫(TMTD)组成的复合Iniferter(引发剂-转移-终止剂)引发苯乙烯的光聚合反应。     

苯乙烯-丙烯腈原子转移自由基聚合

采用四氯化碳为引发剂,三氯化铁与丁二酸复合物为催化剂,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中对苯乙烯、丙烯腈进行原子转移自由基共聚合。研究了苯乙烯和丙烯腈物质的量比、引发剂用量、反应时间、温度等工艺条件对共聚物收率的影响。得到最佳反应条件：原料配比n（苯乙烯）：n（丙烯腈）为3：1;引发剂用量为12．5mL,三氯化铁与丁二酸复合催发剂的量分别为0．2865g,0．1180g;反应温度为90％,反应时间48h。     

The research of RATRP of styrene in the microemulsion

In this paper, the reverse atom transfer radical polymerization of styrene in microemulsion was studied and some small molecular electrolyte was introduced into the microemulsion to limit the content of transition‐metal in the aqueous medium by salt effect and to control the molecular weight well ulteriorly. The polymerization was carried out at 80°C, with a mechanical agitator, using 2,2′‐A20‐bisbutyro‐nitrile (AIBN) as initiator and CuCl₂/bpy as catalyst, under N₂ atmosphere. Effects of the mole ratio of AIBN/CuCl₂/bpy, the kind and content of small molecular electrolyte on the molecular weight of the polymers, and convention of the monomer were investigated through viscosity measurement, gel permeation chromatography, and transmission electronic microscope. The results show that adding CuCl₂/bpy to the reactive system could control the increase of the molecular weight and the conversion effectively. The molecular weight and conversion would decrease with the increase of amount of CuCl₂. When the mole ratio of AIBN/CuCl₂/bpy is 1:2:6, the molecular weight is no more than 18 × 10⁴. Adding NaCl or NaBr could make the molecular weight and conversion decrease too. A linear relationship between the molecular weight and the conversion can be obtained when the amount of NaCl or NaBr reaches 1.0% to water. The distribution index of molecular weight of the system with NaCl is narrower than that of system without NaCl. What's more, latex particles' shape is spherical whose diameter is from 10 to 100 nm. All researches we have laid a foundation for further study. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 99: 1093–1099, 2006     

十六烷基三甲基溴化铵/正丁醇/正辛烷/水油包水型微乳体系的相行为

文中分别考察了助表面活性剂(正丁醇)、有机溶剂(正辛烷)、温度、钨酸钠溶液浓度对十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/正辛烷/水油包水(W/O)型微乳区域形成的影响,并对该微乳体系的结构进行了电导研究,确定了微乳液体系形成区域及最佳比例配方。研究表明:助表面活性剂、有机溶剂、盐溶液质量浓度对该微乳液体系的微乳区域都会产生影响,温度对该微乳区域几乎没有影响;且当CTAB/正丁醇质量比为1∶2,(CTAB+正丁醇)/正辛烷质量比为4∶6时(滴加蒸馏水前),能够得到较大且稳定的微乳区域。该研究从热力学相图原理上为纳米粒子可控制备提供了理论依据。     

木器涂料用苯丙微乳液的合成

以苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯为主要单体,过硫酸盐为引发剂,通过种子乳液聚合法合成了新型木器涂料用苯丙微乳液,研究了乳化剂的用量、阴离子非离子乳化剂配比、聚合工艺、功能性单体的种类和用量、软／硬单体组成对乳液和涂膜性能的影响。     

无机盐对十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）微乳液相行为的影响

微乳液通常由水、油、盐、表面活性剂及助剂组成,各组分对微乳液体系的相行为及增溶情况都有影响。本文利用Winsor相图和ε-β鱼状相图来研究无机盐种类、浓度对十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）型微乳液相行为的影响。研究发现,随着无机盐浓度或醇量增加,微乳液都会发生从WinsorⅠ→WinsorⅢ→WinsorⅡ的相转变,但具有不同阳离子或阴离子的无机盐对微乳液体系相行为的影响不同。无机盐在微乳液体系中主要与表面活性剂的反离子发生作用,对阳离子表面活性剂配成的微乳液体系,无机盐阴离子的作用比较强,且价态越高,离子半径越大,对微乳液相态的影响越大。通过对不同无机盐条件下的界面组成及增溶参数分析可知：无机盐种类的改变对鱼头、鱼尾点表面活性剂含量及醇在界面层中的分布影响较小;无机盐中阴离子改变对微乳液增溶能力影响较大,阳离子的改变对微乳液增溶能力影响较小。     

以CTAB微乳为模板制备碳酸钙-环糊精复合材料

采用复分解反应法在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵微乳模板中合成了碳酸钙-环糊精纳米复合材料(无机相为以方解石为主的方解石、球霰石、文石混合晶型的碳酸钙,有机相为环糊精)。结果表明,生成球霰石、文石的最佳工艺条件为:反应温度80℃,反应时间12 h,氯化钙浓度3.50 g/dm,环糊精浓度0.135 g/dm。复合材料粒子形状为菱形片状,有些系统中可以观察到类似贝壳珍珠层的"砖-泥"式层状结构,这种结构是环糊精与方解石(110)晶面作用的结果。     

以CTAB微乳为模板制备碳酸钙-环糊精复合材料

采用复分解反应法在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵微乳模板中合成了碳酸钙-环糊精纳米复合材料(无机相为以方解石为主的方解石、球霰石、文石混合晶型的碳酸钙,有机相为环糊精)。结果表明,生成球霰石、文石的最佳工艺条件为:反应温度80℃,反应时间12 h,氯化钙浓度3.50 g/dm,环糊精浓度0.135 g/dm。复合材料粒子形状为菱形片状,有些系统中可以观察到类似贝壳珍珠层的"砖-泥"式层状结构,这种结构是环糊精与方解石(110)晶面作用的结果。     

Main events occurring in styrene microemulsion polymerization

A previously presented model with four states (conversion, active and inactive particles and micelles) is further tested with conversion versus time experimental data at 50, 60, and 70°C, to recognize the main events occurring in styrene microemulsion polymerization. The S‐shaped conversion–with no overprediction‐ and the bell‐shaped active particles number concentration–evidencing diffusive effects at late stages–versus time data, are well described by the proposed model. It was found that: (i) transfer of monomer and surfactant from micelles to particles occurs, (ii) the capture of radicals by micelles is the only cause of particle nucleation, (iii) the rate coefficient of radical‐entry‐to‐micelles is much smaller than that of exit‐from‐particles, and (iv) no coagulation between particles was detected. The Arrhenius dependency on temperature of the kinetic rate parameters is also reported. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2015 , 132, 41720.     

苯乙烯系微乳液研究展望

阐述了苯乙烯系乳液及其微乳液的特点,认为苯乙烯系微乳液是实现苯乙烯系乳液高功能化的重要途径。并详细阐述了水基高聚物微乳液的制造方法和主要特点。指出了苯乙烯系微乳液研究中有待进一步研究解决的问题。     

光活性体N-马来酰基-L-丙氨酸/苯乙烯的合成

以过硫酸钾为引发剂,在微乳液中合成了具有旋光性的N-马来酰基-L-丙氨酸(AMI)与苯乙烯(St)的共聚物。用元素分析法测定了共聚物内氮摩尔分数,从而确定了共聚物摩尔组成与单体配比之间的关系,进而计算出AMI与St的竞聚率分别是0．05,0．10,并计算出相应的AMI单体活性值为1．59、AMI单体极性值为1.50,讨论了共聚物旋光性的成因以及旋光性共聚物的结构。结果表明,该共聚物具有交替共聚合的倾向。     

O/W型微乳液对槲皮素增溶作用的研究

考察了吐温-80/正丁醇/丁酸乙酯/水微乳液体系对水难溶性药物槲皮素的增溶作用。结果表明,槲皮素在以丁酸乙酯为油相的微乳液和其相应的胶束溶液中溶解度明显增大。同时随着载药微乳液浓度的增加,微乳液的粒径有增大趋势;而随着放置时间的延长,粒径有减小的趋势。在对载药微乳液稳定性的考察中发现,载药微乳液在室温和低温下放置比较稳定,其外观性状和药物含量均没有明显变化。