两亲性超分子的自组装及应用

两亲性超分子的自组装主要是基于分子之间的非共价键相互作用,自组装成形貌各异的稳定聚集体,并可以通过外界刺激响应来实现两亲性分子的自组装与去组装.两亲性分子在外界条件变化下改变原有形貌形态,源于非共价键具有良好的可控性和可逆性.本文综述了具有两亲性的有机小分子、高分子、生物分子的自组装以及外界刺激对两亲性分子自组装的影响,并介绍了两亲性分子自组装的相关应用.     

多重刺激响应性超分子水凝胶的制备及性能

以三聚氰胺(M)和亚氨基二乙酸(I)为构筑基元,基于两者分子间氢键作用,按不同的摩尔比(2∶1和3∶1)构建了一种双组分超分子水凝胶。扫描电子显微镜结果显示其微观形貌为纤维网状或棒状结构;红外光谱测试结果表明M和I分子间氢键作用是其结构形成的关键驱动力;流变性能测试结果发现其具有较好的机械性能。进一步研究还发现该水凝胶具有温度、pH和氟离子多重刺激响应性。摩尔比为2∶1的水凝胶(MI21)的相转变温度为68.32℃;MI21在pH=3～11的范围内以凝胶形式存在;卤素离子中只有氟离子能促使该水凝胶发生凝胶到溶胶的转变。     

PAA-g-PDEAEMA 全亲水接枝共聚物的合成及其溶液行为

通过Baylis-Hillman和酯化两步反应得到一种含原子转移自由基聚合(ATRP)引发基团的含氯三官能团单体t BCPMA,通过该单体可逆加成-断裂链转移(RAFT)均聚可得到每个重复单元含有ATRP引发基团(—COCHCl CH3)的大分子引发剂Pt BCPMA。Pt BCPMA引发单体DEAEMA的ATRP聚合得到接枝共聚物Pt BAg-PDEAEMA,选择性水解Pt BA-g-PDEAEMA得到全亲水接枝共聚物PAA-g-PDEAEMA。最后研究了p H值的变化对它们的临界胶束浓度和胶束形貌的影响。     

pH值响应性电荷可翻转聚合物多层膜的构建及其抗菌性能

利用体内细菌感染部位微环境偏酸的特点,设计具有pH值响应性的聚电解质多层膜,利用层层自组装技术组装得到多层膜,并用光敏交联剂进行共价交联,改变组装层数、聚丙烯酸(PAA)分子量、聚阳离子组装浓度和种类等组装条件,分析多层膜表面Zeta电位随pH值变化的趋势.结果 表明:PAA分子量和聚阳离子种类对多层膜的等电点影响最为...     

PSt-b-PAA的ATRP法合成及其在甲苯中自组装

以α-溴乙苯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2′-联吡啶为配体,二甲苯为溶剂,采用开放的溶液聚合体系,在磁力搅拌与氮气保护下,用原子转移自由基聚合ATRP(Atom Transfer RadicalPolymerization)法合成了嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PSt-b-PBA);用FTIR,1H-NMR,GPC等手段对活性聚合进行了确认,对嵌段共聚物进行了表征;水解PSt-b-PBA制备了两亲性嵌段共聚物苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA);采用直接溶解法配制了PSt-b-PAA在甲苯中的反胶束溶液;利用透射电镜(TEM)观察有效地考察了两亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯溶液中的自组装行为.研究结果表明,在开放体系下也能较好地实施原子转移自由基聚合,制得窄分布的嵌段共聚物;控制两嵌段的长度可制得亲水链PAA短的两亲嵌段共聚物PSt-b-PAA,使其在甲苯中发生自组装,形成以亲水段为核,疏水段为壳的反胶束结构.     

温度及pH敏感水凝胶的合成及性能研究

研究了pH值敏感聚丙烯酸水凝胶的合成工艺及敏感性.详细研究了单体、摩尔比、引发剂用量、聚合温度、交联剂用量对温度及pH敏感聚(丙烯酸)-CO-(丙烯酰胺)水凝胶的收率及敏感性的影响.交联剂用量对溶胀比影响最显著,引发剂用量对收率影响最大.     

pH/温度双重敏感高分子水凝胶的合成及性能

选用具有优良pH敏感的丙烯酸(AAc)及温敏性的N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)为基本原料,制备了pH/温度双重敏感水凝胶,系统研究了丙烯酸系水凝胶的基本物理性能(密度、平均分子量、交联密度、平衡态水含量、固定电荷密度等),表征了水凝胶在不同离子强度下的溶胀、退溶胀性能,并对其响应机理进行了探讨,同时对水凝胶的机械性能进行测试。结果表明:pH/温度双重敏感水凝胶的溶胀情况受pH值和温度2个因素控制,在同一温度下,pH值越高,溶胀率越高;在同一pH值下,温度越高,溶胀率越低。     

多支化两亲聚合物合成及其原油乳化作用研究

通过自由基胶束共聚法制备了N-苄基-N-n-十六烷基丙烯酰胺/丙烯酰胺/丙烯酸钠三元共聚两亲聚合物-P(AM/BHAM/NaA),并优化了合成方案。该聚合物具有临界聚集浓度(CAC),当该两亲聚合物质量浓度高于700mg/L时,P(AM/BHAM/NaA)在水溶液中形成聚集体,并随着聚合物质量浓度的增加聚集体的流体力学半径增加,表观黏度也随之增加。P(AM/BHAM/NaA)具有良好的原油乳化能力,研究了不同质量浓度的两亲聚合物对原油乳化性能。结果表明,随着两亲聚合物质量浓度的升高,在水溶液中形成聚集体的体积增大,空间网络结构增大,乳化能力升高。     

基于大环化合物的刺激响应组装体的研究进展

由可逆的非共价相互作用形成的超分子组装体引起了极大的关注。大环主体因其独特的主客体性质是构建超分子组装体的主要部分。大环化合物的多样性导致形成了极好的亲和性和选择性的超分子组装体,这些超分子组装体可以通过改变主体的空腔来调节。通过外部刺激,例如光、pH、氧化还原反应来控制组装体。通过利用主客体之间的可逆性,已经成功地制备了具有刺激响应功能的材料和传感器。冠醚的结构简单且易于官能化,环糊精和葫芦脲在水介质中显示出更高的溶解度,而柱芳烃的刚性结构则易于形成有机体。因此,有望将这些动态组装体应用于纳米技术、药物递送等领域。亚纳米级和微米级超分子组装体如胶体和囊泡将成为未来智能设备的发展趋势。     

阳离子聚合物PEA的合成与性能

以环氧氯丙烷、β-羟基烷基丙基醚胺为原料,经开环反应、季铵化合成了阳离子聚合物PEA,考察反应物投料比、反应时间、反应温度对PEA的阳离子度和环氧值的影响,研究了PEA在砂粒表面的吸附性能和对粘土的防膨性能.结果表明,最佳聚合反应条件为反应温度60℃,反应时间6h,环氧氯丙烷与p-羟基烷基丙基醚胺的物质的量比为2.5:1.在此条件下所得的阳离子聚合物PEA的阳离子度为3.962 mmol/g,环氧值为0.12.PEA在砂粒表面的最佳吸附质量浓度为2 000 mg/L,最佳液固质量比为15∶1,最佳吸附时间为18 h.PEA防止粘土膨胀性能良好,防膨率达87％.     

一种钴(Co)配位聚合物的合成条件和性能初探

采用水热法,在170℃下合成配位聚合物[Co(1,10-phen)(1,4-tpht)(H2O)2]n(1,10-phen =1,10-菲啰啉;1,4-H2tpht=1,4-对苯二甲酸).通过元素分析和红外光谱推测该晶体的组成与结构,光吸收特性显示了晶体的能隙值是1.8 eV,属于半导体.对水热反应的影响因素如反应物浓度、pH值以及反应温度进行了系统研究.     

艾沙拉唑的合成和分子力场模拟研究

研究了艾沙拉唑（Ⅱ）的合成和分子力场。以环己胺和氯乙酰氯为原料合成了N-环己基-2-氯乙酰胺（I）。再以I与哌嗪为原料合成了Ⅱ。采用三因素三水平的正交法对I的合成条件进行了优化,发现合成I的最优条件为：n环已胺：n氯乙酰氯：nNaOH＝1：1．5：3,反应温度为15℃;最优条件下平行实验的RSD=0．42％。采用重结晶法进行了Ⅱ的纯化,与已有文献相比,易于工业化。利用软件FieldTemplatre2．2．0和FieldAlign2．1进行了Ⅱ的分子力场计算,发现其与苯并咪唑类质子泵抑制剂与靶体作用的分子力场接近,显示出Ⅱ具有质子泵抑制活性的潜力。     

Grignard方法合成高分子硒化合物研究

以二卤代烷和二卤代芳烃为主要原料，采用Grignard方法合成出了脂肪族和芳香族高分子硒化合物。研究了催化剂、溶剂、卤代烃活性以及加料顺序等因素对合成反应的影响，初步探讨了合成反应机理。     

聚丙烯酸酯类增稠剂的合成及性能研究

以丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为单体,采用乳液聚合的方法合成乳液.讨论了引发剂、交联剂、甲基丙烯酸、反应型表面活性剂的用量对增稠剂性能的影响.并应用于苯丙乳液,具有很好的增稠效果.     

氨基甲酸酯丙烯酸酯大单体的合成及其性能研究

用六次甲基二异氰酸酯和丙烯酸羟丙酯合成了大单体，并进一步自聚为透明材料，用ＤＳＣ研究了大单体的固化过程和固化动力学，测定了透明材料的动态机械性能ＤＭＡ、玻璃化转变温度Ｔｇ、透光率、折射率、表面硬度、抗冲强度等。表明该材料具有优良的综合性能。     

蓖麻油基COPU／PMMA IPN的合成性能和形态结构的研究

研究了ＩＰＮ ＣＯＰＵ／ＰＭＭＡＢ预聚体合成的表观动力学。研究了ＩＰＮＣＯＰＵ／ＰＭＭＡ的物性及力学性，并用透射电镜研究了其形态结构。实验结果表明，此种ＩＰＮ材料具有良好的性能，如力学强度和化学稳定性。ＣＢ     

聚丙烯酸钠高吸水性树脂的插层改性与吸水性能

对钠基蒙脱土进行有机化改性处理,并把改性后的蒙脱土分散于丙烯酸钠水相中,用反相悬浮聚合法合成出蒙脱土插层聚丙烯酸钠高吸水性树脂.用IR、XRD等进行结构分析、表征,结果表明:合成树脂的网络内含有蒙脱土,且充分撑开,纳米量级均匀分散在聚合物基体中;加入10%改性蒙脱土,能显著提高树脂的凝胶强度、保水能力和吸水速度等性能. 更多还原     

水分散性异氰酸酯交联剂的合成与性能初探

主要对水分散性异氰酸酯交联剂的合成及性能进行了初步的探讨。通过不同的异氰酸酯与不同的乳化剂反应，考察了所生成的交联剂在水中的分散情况，发现HDI三聚体与PEG1000反应所得交联剂在水中的分散效果较好。还考察了所得异氰酸酯交联剂与水的反应情况，发现大约在6－8h以内其与水的反应不显著。并讨论了该交联剂与聚丙烯酸酯反应所得交联薄膜在有机溶剂中的溶胀情况。     

可生物降解聚氨酯-酰胺共聚物的合成及性能研究

以共缩聚法制备两种主链含5-氟尿嘧啶的可生物降解聚氨酯-酰胺共聚物,采用红外光谱、核磁共振、渗透压法和紫外分光光度法等方法对共聚物结构进行分析表征。聚合物的体外降解实验表明,不同pH值的缓冲液对药物的体外释药性能存在影响,所制备的聚氨酯-酰胺共聚物可在不同pH值溶液中释放出5-氟尿嘧啶或其单元,在酸性和中性介质中20h的体外释药率达到70%以上,是一种适合的药物缓释载体材料。