橡胶促进剂NS的绿色合成工艺与应用研究进展

橡胶硫化促进剂按照化学结构可以分为醛胺类、秋兰姆类、硫脲类、二硫代氨基甲酸盐类、噻唑类、胍类、黄原酸盐类和次磺酰胺类等,其中次磺酰胺类促进剂具有抗烧焦时间长、硫化活性大、硫化平坦性高、力学性能优良等优点,应用最为广泛。促进剂NS（N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺,TBBS）与其他次磺酰胺类促进剂相比,因在硫化过程中不产生致癌毒性物质亚硝胺,被誉为“标准促进剂”。本文回顾了以次氯酸钠为氧化剂合成促进剂NS的传统方法;综述了催化氧化法、氯气氧化法、电解氧化法和双氧水氧化法等绿色合成工艺;简要概述了微通道反应器在合成促进剂NS方面的工业应用。同时简介了促进剂NS在天然橡胶、丁苯橡胶、二氧化硅填充橡胶的改性剂以及合成氨基磷酸酯等领域的应用。     

我国橡胶硫化促进剂DM的生产与需求

橡胶硫化促进剂DM,化学名二硫化二苯并噻唑,是天然橡胶、合成橡胶和再生胶的通用型硫化促进剂。硫化临界温度比促进剂M高,有显著的后效性,无早期硫化的危险,操作比较安全。单独使用时硫化速度较慢,通常与促进剂TMTD、促进剂H、促进剂D、促进     

氧气氧化法促进剂NS在橡胶中的应用

研究国家橡胶助剂工程技术研究中心采用氧气氧化法合成的促进剂NS在橡胶中的应用,并与用次氯酸钠法合成的促进剂NS合格品进行对比。试验结果表明:与次氯酸钠法促进剂NS相比,氧气氧化法促进剂NS的理化特性符合或优于国家标准指标;胶料焦烧时间略有延长,硫化速度相当,硫化胶的物理性能得到一定程度提高,耐老化性能略有提高。     

用附着型促进剂制备橡胶/蒙脱土纳米复合材料(英文)

用附着型促进剂PBS在机械混炼插层法的基础上制备了天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料。由于硫化后大部分促进剂基团都连在橡胶分子链上,因此用分子一端能和蒙脱土片层有相互作用的附着型硫化促进剂,可以大大增强蒙脱土和橡胶基体的相互作用,得到性能优良纳米复合材料。用PBS制备纳米复合材料其硫化体系活性能低,硫化胶交联密度增大,有机蒙脱土片层在橡胶基体中达到纳米级的分散,具有优良的力学性能,加入8%有机蒙脱土100%模量从1.2 MPa增至2.2 MPa,500%模量从8.12 MPa增至18.23 MPa,邵氏GA硬度从45增至55,而加入2%有机蒙脱土500%模量从8.12 MPa增至17.06 MPa,撕裂强度从36.31 kN/m增至43.65kN/m,加入2~10份有机蒙脱土时其效果相当于加入40份半补强炭黑。     

气相色谱-质谱联用法鉴定硫化胶中促进剂

采用气相色谱-质谱联用法鉴定分析硫化胶中促进剂种类。结果表明,部分促进剂在橡胶硫化过程中发生了分解及重组反应,但通过其单体及反应产物的特征离子基本可以定性硫化胶所使用的促进剂种类,其中噻唑类和次磺酰胺类促进剂由于含有苯并噻唑碎片,当有次磺酰胺类促进剂存在时,不能确定该配方中是否含有促进剂M。     

硫化促进剂CZ用量在胶料中的选择

硫化促进剂是指加人胶料中能缩短硫化时间和降低硫化温度的物质。加人硫化促进剂，可加速硫化剂与橡胶分子间的交联反应，从而达到缩短硫化时间，降低硫化温度，增加产量，降低成本的效果。硫化促进剂用量的多少，会直接影响产品的性能．在硫化促进剂的选择上，     

橡胶硫化促进剂“NS”技术鉴定会在青岛召开

1983年11月10日至12日由山东省青岛市化工局主持,在青岛市召开了由青岛化工研究所研制的橡胶硫化促进剂“NS”小试技术鉴定会。橡胶硫化促进剂“NS”化学名称为N—叔丁基—2—苯并噻唑次磺酰胺(商品名为     

次磺酰胺类促进剂中游离胺的测定

次磺酰胺类促进剂是一种后效性促进剂 ,具有焦烧时间长、硫化速度快及硫化平坦性好等特点。一般来讲 ,胺基的碱性越强 ,焦烧时间越短 ,硫化速度越快。次磺酰胺类促进剂是由 2 巯基苯并噻唑相应的铵盐经氧化缩合而成 ,其分子间含有一定量的游离胺 ,游离胺基含量大 ,则碱性强 ,同时纯度有所下降 ,影响其与橡胶的配比。因此 ,准确测定次磺酰胺类促进剂中游离胺的含量有重要意义。我公司轮胎生产引进倍耐力公司生产工艺 ,配套用化学分析检验规程先后有一期和二期两套方法。现将两种方法的差异及操作注意事项 (以NS样品为例 )进行简要讨论。1　…     

环氧化天然橡胶硫化反应动力学参数的拟合

以2-硫醇基苯并噻唑(M)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次黄酰胺(NS)、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)硫为促进剂,采用流变仪测定的环氧化程度为25的环氧化天然橡胶(ENR 25)的硫化曲线,通过用硫化动力学模型和origin 7.5软件对ENR25的硫化曲线进行非线性拟合,计算出ENR25硫化动力学参数,探讨了硫化温度对添加3种不同促进剂硫化的环氧化天然橡胶硫化动力学参数的影响。研究结果表明,选用促进剂NS硫化的ENR25,硫化先驱体形成交联键的反应活性较多,硫化活性中间体形成交联键的趋势较强,交联键降解的速率常数较小,是ENR25的最佳促进剂;交联键的降解反应对硫化温度的依赖性强于硫化先驱体分解反应对温度的依赖性。     

橡胶硫化促进剂MBT绿色化工艺进展

<正>2-巯基苯并噻唑又称为促进剂MBT,在橡胶硫化促进剂体系中能与橡胶快速硫化,硫化特性好,硫化性能优良,用途广,消耗量大,是橡胶加工工业中广泛使用的一种通用型促进剂,同时也是生产目前使用量最大的次磺酰胺类促进剂的的母体原料。促进剂MBT的合成工艺有苯胺法、硝基苯法、邻硝基氯苯法等。目前国内主要采用苯胺法工艺进行合成。苯胺法是指苯胺和二硫化碳及硫黄在     

一种新的无毒橡胶交联剂——氨基酸

在制造橡胶制品时,一般都要使用硫磺、促进剂及金属氧化物,即所谓硫化三要素。通过它们的作用,将橡胶分子交联。自从1839年美国固德异发明这种硫化方法以来,至今仍是最通用的硫化方法。     

氧气氧化法合成促进剂NS的应用研究

研究氧气氧化法合成的促进剂NS在不同橡胶配方中的应用.结果表明,与传统工艺合成的促进剂NS相比,氧气氧化法合成的促进剂NS的各项理化性能均达到国家标准要求,胶料的硫化特性和硫化胶的物理性能基本相当,可减少环境污染.     

橡胶硫化促进剂的催化氧化合成工艺

硫化促进剂在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用,它能大大加快橡胶与硫化剂的反应,提高生产率,同时也能改善硫化橡胶的物理机械性能,是目前橡胶工业必不可少的一类主要助剂。按化学结构分,硫化促进剂主要有噻唑类、次磺酰胺类、胍类、秋兰姆类、二硫化氨基甲酸盐类等。就合成工艺而论,新的催化氧化工艺可用于合成胍类、二硫化秋兰姆类和次磺酰胺类促进剂,近年国内外已有工业化生产装置建成投产或专利批准。这一新工艺比传统工艺具有三废少、经济效益高、产品质量好等优点,     

2－硫醇基苯骈噻唑的合成进展

橡胶硫化促进剂2－硫醇基苯骈噻唑简称M,M具有硫化促进作用快、硫化平坦性低以及混炼时无早期硫化守特点。广泛应用于橡胶加工工业,是天然胶与合成胶必不可少的高效橡胶硫化促进剂。它同时也是制取其衍生物次磺酰胺类和噻唑类硫化促进剂的原料^[1],其经济价值受到广泛的关注。 鉴于橡胶促进剂M优良的性能及宽泛的用途,工业上及实验室对M的生产工艺方法不断进行研究,以期获得最大的经济效益和社会效益。国内外生产M常用的方法包括邻硝基氯苯法、苯胺法、硝基苯-苯胺混合法及单纯硝基苯法等^[2]。     

无毒环保型硫化促进剂TBzTD及其原料二苄胺的合成

在硫化促进剂中秋兰姆类属于重要的一大类,2006年其中TMTD产品已超过万吨,但因国外TMTD已被确认：它在硫化时,会产生亚硝胺,引进操作工人致癌,所以正被美国原尤尼罗伊尔公司开发的促进剂TBzTD（四苄基二硫化秋兰姆）所代替,因TBzTD分子量大,熔点高,不易分解,虽硫化时会产生少量二苄基亚硝胺,但因它分子量大,是既不挥发也不溶于水的非致癌物质,同时因TBzTD产品是非极性的,用于橡胶硫化不会产生喷霜。     

硫化体系的设计与硫化促进剂的应用

橡胶的硫化体系包括硫化剂、促进剂和活性剂,一般来说橡胶的交联密度主要与橡胶的硫化剂用量的大小有关,当然增加含有促进基团的促进剂用量也能以单硫键或双硫键的形式来提高并联密度,一般硫磺硫化体系中的促进剂用量较少,所以交联密度的大小主要决定于硫磺的用量。     

浅谈氟橡胶硫化用促进剂

氟橡胶以其优异的性能被广泛应用于航空、航天、汽车、石油开采与加工、化工、仪表、机械工业及医药卫生等部门，成为现代科技发展必不可少的原料。塑性橡胶为了转化成所需优异性能的弹性橡胶或硬橡胶，就必须经过硫化。硫化过程对弹性体的性质有决定性影响。在硫化过程中只要在橡胶中加入少于1％的硫化促进剂，不仅能几十的加硫化速度，大大提高硫化设备的生产量，而且也影响着所得硫化胶的性能。这是由于硫化促进剂在硫化反应中参于和促进了自由基的生成。这些自由基与橡胶分子链（聚合物基团）的不同链段相互作用，在短时间内使有线性的－－有规立构的或分枝的聚合物转变成无规的三维结构。所生成的交联键有不同的特性，随键的类型而变，与所用的有促进剂的结构密切相关。这些交联键的生成使含氟硫化胶在一定程度上获得了新的综合物理力学性能。     

多种促进剂并用硫黄硫化三元乙丙橡胶机理研究

对促进剂EZ/PPD/CZ/TETD并用体系在三元乙丙橡胶硫化过程中的作用机理进行分析。结果表明,促进剂并用体系在硫化过程中裂解出的胺起到促进剂和橡胶分子链间的活化作用,使得硫化反应易于进行;硫化逆反应发生在硫化后期,没有对硫化诱导期和热硫化期产生延迟作用,这也是硫化速率加快的原因之一。     

橡胶硫化促进剂CBS生产母液中固体的回收再利用方法

科迈化工股份有限公司开发出一种橡胶硫化促进剂CBS生产母液中固体的回收再利用方法。它是将橡胶硫化促进剂CBS生产母液引进母液沉降罐,进行稀释、降温、静置,通过压滤设备进一步分离母液中的固体;将得到的固体投入CBS合成釜进入下一批物料的合成过程。该方法利用现有的双氧水和次氯酸钠混合氧化工艺方法对橡胶硫化促进剂CBS的合成,回收母液中的有效固体成分,将回收的固体再次投入合成釜中继续参加反应,提高产品收率而且不会影响反应得到的产品纯度,降低生产成本。     

橡胶促进剂M项目介绍

橡胶促进剂M为通用型橡胶硫化促进剂,可单独使用,亦可混用。它是生产噻唑类硫化促进剂不可缺少的中间体,经深加工后能够制造出DM、CZ、NOBS、NS、DZ等各种橡胶促进剂。它也可用作硫化矿物捕集剂、农药(氢硫剂或M剂)和腐蚀抑制剂,纯品还用作金属特种试剂。 市场情况 我国现有橡胶促进剂60类、16个品种,目前总生产能力约2.4万t/a,其中橡胶促进剂M约占30％左右。随着我国橡胶工业的发展,对橡胶促进剂的需求量会不断增加。