国内外耐硫变换催化剂的研究进展

由于耐硫变换催化剂与常用的铁铬变换催化剂相比，具有变换活性高，不存在硫中毒问题，因此许多国家进行了研究开发，国外已开发出多种耐硫变换催化剂。已报道的耐硫变换催化剂的品种和牌号较多，但使用较多的工业耐硫变换催化剂主要有以下4种。     

耐硫变换工艺的开发与应用

本回顾了耐硫变换工艺的开发过程，论述了新工艺的独特优越性能，列举几种主要耐硫变换催化剂的物理性能与工业上使用条件；介绍托普索公司开发的SSK耐硫变换催化剂在工业生产上适用的工艺参数；并对国产耐硫变换催化剂在煤加压与煤常压气化制合成氨原料气实际应用的工艺条件进行说明与讨论，期望今后耐硫变换新工艺在工业生产上发挥更大的作用。     

一氧化碳耐硫变换催化剂提前升温硫化的应用

为节约一氧化碳耐硫变换催化剂硫化费用、缩短一氧化碳变换工段开车时间,贵州天福化工有限责任公司采用外购氢气和硫化剂——二硫化碳对一氧化碳耐硫变换催化剂进行硫化,达到了目的,节约了耐硫变换催化剂硫化费用,缩短了一氧化碳变换工段开车时间,为类似装置耐硫变换催化剂升温硫化提供借鉴和参考。     

Co-Mo系耐硫变换催化剂硫化的探讨

介绍了耐硫变换催化剂的硫化原理及硫化工艺，阐述了硫化条件对耐硫变换催化剂活性的影响。     

国内外耐硫变换催化剂现状

综述国内外耐硫变换催化剂研制开发及工业应用情况，提出耐硫变换催化剂今后发展的趋势。     

新型耐硫一氧化碳变换催化剂的工业应用

介绍新型耐硫变换催化剂ＱＣＳ－０１工业侧线和工业应用结果。试验和应用结果表明，ＱＣＳ－０１是一种能够在高压、高水蒸汽分压和工艺气体硫含量宽的条件下使用的宽温宽硫型的钴钼耐硫变换催化剂，主要性能优于国外名牌工业钴钼耐硫变换催化剂。     

新型耐硫一氧化碳变换催化剂的工业应用

介绍新型耐硫变换催化剂ＱＣＳ－０１工业地线试验和工业应用结果。试验和应用结果表明，ＱＣＳ－０１是一种能够在高压、高水蒸汽分压和工艺气体硫含量宽的条件下使用的宽温宽硫型的钴钼耐硫变换催化剂，主要性能优于国外名牌工业钴钼耐硫变换催化剂．     

耐硫变换工艺的开发与应用

本文回顾了耐硫变换工艺的开发过程，论述了新工艺的独特优越性能，列举几种主要耐硫变换催化剂的物理性能与工业上使用条件；介绍“托普索公司（ＴＯＰＳφｅ）”开发的ＳＳＫ面硫变换催化剂在工业生产上 工艺参数；并对国产耐硫变换催化剂在煤加压与煤常压气化制成氨原料气实际应用的工艺条件进行说明与讨论，期望今后耐硫变换新工艺在工业生产上发挥更大的作用。     

助剂对耐硫变换催化剂活性的影响

考察了不同助剂对耐硫变换催化剂活性的影响，结果表明，钛、镁、钾3种助剂都可以有效地提高耐硫变换催化剂的活性。     

耐硫变换催化剂在壳牌煤制氢装置应用浅析

本文对制约CO变换耐硫变换催化剂活性的因素进行了分析,并具体结合我厂Co-Mo系耐硫变换催化剂在壳牌煤制氢变换装置中的运行实践,提出了变换耐硫变换催化剂使用过程的注意事项及延长其使用寿命的有效控制措施。     

新型钼,镍耐硫变换催化剂的研制和应用

评述新型Ｍｏ－Ｎｉ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３系耐硫低温变换催化剂的开发价值，催化机理，制备工艺，产品特点及其应用效果。     

不同工艺条件下耐硫甲烷化催化剂的反应活性研究

考察了钼基耐硫甲烷化催化剂在不同反应温度下的催化活性,结果表明反应温度在560℃附近时甲烷化活性最高。在此温度下研究了空速、原料气中H2S、H2O、CO2、CH4、H2/CO等浓度对反应活性的影响,结果表明,原料气中H2S含量的增加有利于提高催化剂的甲烷化反应活性;H2O的加入促进了水煤气变换反应的进行但抑制了甲烷化反应,因此CO转化率虽没有下降但甲烷化效率却有所降低;添加CH4对甲烷化反应没有明显影响,而添加CO2则明显抑制了甲烷的生成。结合催化剂表征结果进一步对各因素的影响机理进行了分析,这为耐硫甲烷化工艺条件优化及催化剂设计提供了重要依据。     

B2O3负载量对MoO3/CeO2-Al2O3耐硫甲烷化性能的影响

考察B₂O₃负载量对于MoO₃/CeO₂-Al₂O₃催化剂对耐硫甲烷化活性的影响,利用BET、XRD、TEM、NH₃-TPD等手段对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂的耐硫甲烷化活性随B₂O₃负载量增加呈现先升高后降低的变化规律;当B₂O₃负载量为0.5%时,催化剂的耐硫甲烷化活性最高,CO转化率达到55%。结合表征分析,发现添加B₂O₃会影响催化剂载体的结构和表面酸度,从而影响活性组分的分散程度,进而影响MoO₃/CeO₂-Al₂O₃催化剂的耐硫甲烷化性能。催化剂的晶化程度太高或单位面积上的强酸量太多均不利于甲烷化反应;较好的活性组分分散度有利于催化剂甲烷化活性的提高。     

耐硫变换新工艺及QDB系列催化剂在甲醇及合成氨装置中的应用

根据甲醇和合成氨生产工艺中对变换深度要求的不同,甲醇装置采用了废热锅炉＋两段低水气比耐硫变换工艺,合成氨装置采用分层控制技术的高水气比耐硫深度变换工艺。实际应用情况证明：QDB系列催化剂具有较高的低温活性和活性稳定性、较高的强度和强度稳定性,且具有抑制甲烷化副反应的功能;2种耐硫变换新工艺分别很好地满足了甲醇和合成氨生产的要求,均取得了良好的应用效果。     

耐硫甲烷合成反应机理研究进展

近年来,Mo基耐硫甲烷合成技术受到广泛关注。综述Mo基催化剂活性相的结构模型,主要包括Rim-Edge模型、协同作用模型、嵌入模型、单层结构模型、Co-Mo-S模型和双金属硫化物模型,其中Co-Mo-S模型的接受度最广。通过分析耐硫甲烷合成机理发现,反应体系中同时进行甲烷合成反应与水汽变换反应。     

耐硫甲烷化反应的研究进展

耐硫甲烷化工艺对含硫气氛和低H₂/CO比均有良好的适应性,是甲烷化技术发展的重要方向。其中Mo基催化剂是研究最为广泛的耐硫甲烷化催化剂。重点介绍了Al₂O₃、ZrO₂、CeO₂和CeO₂-Al₂O₃载体以及CoO、NiO助剂对Mo基催化剂耐硫甲烷化性能的影响;分析了催化剂的硫化机理以及CoO、NiO助剂和CeO₂载体在硫化过程中的作用,指出硫化温度是影响催化剂的物种分布和催化性能的重要因素;阐述了耐硫甲烷化反应的机理;对甲烷化催化剂的研究方向进行展望。     

QDB-05型低水气比耐硫变换催化剂的性能及工业应用

通过对甲烷化副反应影响的研究,开发出对甲烷化副反应有抑制作用的新型QDB-05型低水气比耐硫变换催化剂,并成功地应用于粉煤气化低水气比耐硫变换工艺中.实际运行情况表明：QDB-05型催化剂具有较高的低温活性和稳定性,并具有抑制甲烷化副反应的性能特点.     

QCS-03小颗粒催化剂在轴径向反应器的工业应用

介绍QCS-03小颗粒耐硫变换催化剂在轴径向反应器的工业应用情况。运行结果表明,国产QCS-3小颗粒耐硫变换催化剂具有温域较宽,抗低硫性能较强,在高硫情况下催化剂活性较好等特点,完全适用于Shell粉煤气化工艺的耐硫变换装置。     

Co-Mo系耐硫变换催化剂的硫化研究

介绍了钴钼耐硫变换催化剂的基本组成、硫化原理和硫化剂的选择;详细阐述了耐硫变换催化剂的硫化方法及其在工业上的应用。