电解质混合溶剂体系汽液平衡的推算

本文建立了由混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡的数值计算方法。在电解质活度系数测定的盐浓度范围内,NaBr(1)-H_2O(2)-MeOH(3)和HCl(1)-H_2O(2)-MeOH(3)两体系在101.3 kPa下的汽液平衡计算结果与文献值平均绝对偏差分别为:汽相摩尔分率,平衡温度和,对前一体系还能正确地推测出交叉的盐效应规律。     

挥发性强电解质混合溶剂体系的汽液平衡研究

本文报导了101.3 kPa下HCL+H_2O+CH_3aOH体系汽液平衡的实测结果。在对H_2O+CH_3OH混合溶剂中HCI的电离情况进行研讨,并求得HCl在该混合溶剂中亨利常数的基础上,从二元体系的性质出发,用笔者扩展的Pitzer(1980年)模型预测了HCl+H_2O+CH_3OH体系的汽液平衡,得到与实测数据极为一致的结果。     

醇-水-盐体系汽液平衡数据关联

<正> 1 前言 优先溶剂化法假定盐对汽液平衡的影响是由于盐与某组分形成优先溶剂化物,从而不参与汽液平衡,如果已知优先溶剂化数与溶液浓度的关联式,就可方便地利用无盐二元系汽液平衡的数据关联含盐体系的汽液平衡,因而含盐体系汽液平衡的关联就是优先溶剂化数与溶液浓度的关联。S.Ohe发现许多醇-水-盐体系的优先水化数S与溶液浓度有近似关系:     

用状态方程同时描述烃醇体系的汽液平衡和混合热

研究了用ＰＲＳＶ状态方程及Ｗｏｎｇ－Ｓａｎｄｌｅｒ混合规则同时描述１０个烃醇体系的汽液平衡和混合热的可行性．将３个不同的Ｇ￣Ｅ模型（Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ及由沈树宝等提出的模型）结合到ＰＲＳＶ状态方程中以资比较．由甲醇－正己烷的计算结果显示：不同的Ｇ￣Ｅ模型会得到不同的结果，在用活度系数法关联汽液平衡中合适的模型未必适用于与状态方程的结合．沈树宝等提出的Ｇ￣Ｅ模型结合到ＰＲＳＶ状态方程中的计算结果最优，将此结合模型推广到其它９个烃醇体系的汽液平衡及混合热同时关联计算，也获得了令人满意的结果．     

氯化锂-醇-水体系汽液平衡的推算

利用陆小华等提出的单参数过量自由焓模型,建立了由电解质混合溶剂的稀释热推算汽液平衡的方法。推算了 Ｌｉ Ｃｌ Ｃ Ｈ３ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ２ Ｈ５ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ３ Ｈ７ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 及 Ｌｉ Ｃｌ（ Ｃ Ｈ３ ）２ Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 等体系的汽液平衡,计算结果与文献值符合良好,平均绝对偏差分别为：汽相摩尔分率｜Δｙ｜＝ ０．０１６,泡点温度｜Δ Ｔ｜＝ ０．４７ Ｋ 和平衡压力｜Δ Ｐ｜＝ ０．１０ ｋ Ｐａ。还能正确预测出甲醇体系中盐溶盐析交叉的盐效应规律。     

神经网络法预测醋酸甲酯水解体系的汽液平衡

以4个相关三元体系的汽液平衡实验数据作为BP神经网络的学习样本,建立101．3kPa下四元体系醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸的汽液平衡的神经网络计算模型,预测该四元体系的汽液平衡数据19组,与实验值相比较,汽相组分的平均误差为0．0265、0．0129．0．0127、0．0134,平衡温度的平均误差为0．99℃,计算时间0．36s。结果表明,神经网络法是一种有效的汽液平衡计算方法。     

含电解质体系的相平衡研究——用溶剂化方法关联含盐体系的汽液平衡

本文考虑到在混合溶剂的盐溶液中,各溶剂在盐组分周围产生不同的溶剂化作用,建立了一个非优先溶剂化模型.将此模型和NRTL模型或MH-81型状态方程相结合,关联了四十多个含盐体系的汽液平衡,计算结果和实验值吻合很好.     

二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡的测定与计算

利用自吸式搅拌静态平衡釜,测定了333.15、353.15、373.15、393.15 K下二甲醚-甲醇-水三元体系的等温汽液平衡数据.二甲醚在气液相中的含量随压力的提高而增大,随温度的升高而减小.采用状态方程-活度因子法,由PR方程计算气相各组分的逸度因子, NRTL方程计算液相活度因子,进行了二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡数据的热力学计算.模型计算值与实验值吻合良好.     

正丙醇-水-复合溶剂体系等压汽液平衡研究

采用新型双循环沸点仪,测定了100 kPa下正丙醇-水-复合溶剂体系的等压汽液平衡数据。实验结果表明:乙二醇与醋酸钾组成的复合溶剂可消除正丙醇-水的共沸点,并显著提高正丙醇-水的相对挥发度;随着复合溶剂质量分数的增加,正丙醇对水的相对挥发度增大;此复合溶剂可作为萃取精馏正丙醇-水体系的溶剂,适宜的质量分数约为60%。用有序双液(NRTL)方程对实验数据进行了关联,关联结果良好,温度标准偏差为0.45 K,气相组成标准偏差为0.008 7。     

二元部分互溶体系汽液平衡的研究

在前文中提出了一个新的液相活度系数关联式,并用该式关联了二元互溶体系的汽液平衡。本文对部分互溶体系的一些特点和产生相分裂的条件进行了讨论。并用新方程对由各种非电解质组成的二元部分互溶体系进行关联,得到了满意的结果。关联精度和三参数的NRTL方程相当,优于wilson方程,并且新方程能满足产生相分裂的必要条件。     

缔合体系汽-液相平衡的研究(Ⅱ)——三元缔合体系汽-液相平衡的研究

本文提出了多元缔合体系汽-液相平衡的热力学模型,并用其计算了缔合体系水-甲酸-乙酸、水-乙酸-丙酸、水-甲酸-丙酸及甲酸-乙酸-丙酸在760mmHg下的实验液相活度系数。活度系数的计算值由Wilson方程或McCann方程给出。由相应二元体系的汽-液相平衡数据对三元体系的沸点及汽相组成进行了预测。结果表明,预测值能较好地同实验数据相吻合。     

缔合体系汽-液平衡的研究(Ⅰ)——二元缔合体系

本文给出了含缔合组分二元体系汽-液相平衡的热力学模型,本模型假定相同缔合分子间发生二分子、三分子及四分子缔合;不同缔合分子间发生二分子缔合;并考虑了汽相的非理想气体行为。用其计算了二元体系甲酸-水、乙酸-水、丙酸-水、甲酸-乙酸、乙酸-丙酸及甲酸-丙酸的液相活度系数的实验值,其计算值由Wilson方程或McCann方程给出。结果表明,本热力学模型对上述体系是适用的。     

苯、甲苯和对二甲苯二元和三元系的汽液平衡

本文在改进的Dvorak-Boublik平衡釜中测定了101.33kPa下的苯、甲苯和对二甲苯三组二元系和一组三元系的汽液平衡(VLE)数据。对二元的实验数据作了热力学一致性检验和Wilson方程关联,又由回归二元数据得到的Wilson方程参数推算了三元VLE数据,并将其与测定的数据作了比较,两者符合得较好。     

二氯苯物系的减压汽液平衡数据测定

采用改进的ROSE汽液平衡釜测定了100mmHg下,m-二氯苯(1)—P-二氯苯(2)、m-二氯苯(1)—o-二氯苯(3),P-二氯苯(2)—c-二氯苯(3)三个二元系统的汽液平衡数据;测定了100mmHg下,m-二氯苯((?))—P-二氯苯(2)—o—二氯苯(3)三元系统的汽液平衡数据。选用Wilson活度系数模型,从所获得的三个二元系的汽液平衡实验值,推算了三元系的汽液平衡关系。推算值与实测值彼此相当吻合。     

正戊醇、正己醇与二甘醇二元体系汽液相平衡测定

以双循环平衡釜测定了120×1.333×10~2Pa下正戊醇-二甘醇和正己醇-二甘醇二元体系的汽液相平衡组成,数据用微分法检验其热力学一致性,并以常用活度系数方程作了关联。     

UTILIZATION OF POPULATION BALANCES IN SIMULATION OF LIQUID-LIQUID SYSTEMS IN MIXED TANKS

A simulation model has been developed to model drop populations in a mixed tank. A multiblock mixed tank model has been used with the drop population balance equations developed in the literature. The drop breakage and coalescence functions used in the population balance model take into account the local turbulent energy dissipation values. The drop breakage and coalescence function parameters are fitted against drop size measurements from dense liquid-liquid dispersions, which were assumed fully turbulent. Since the local turbulence and flow values of a mixed tank are used in the present model, the fundamental breakage and coalescence phenomena can be taken into closer examination. Furthermore, the present model is capable of predicting inhomogeneities occurring in a mixed tank. It is also considered as an improved tool for process scale-up, compared to the simple vessel-averaged population balance approach, or use of correlations of dimensionless numbers only. The present model can use two sources of data for fitting parameters in the drop rate functions. One is the transient data of the measured drop size distribution as the impeller speed is changed. The other is the time-averaged data measured at different locations of the mixed tank. Different flow regions can be chosen from direct measurements or from the CFD simulations in a straightforward manner. CFD flow simulation results can be used when no experimentally obtained flow conditions are available. This is especially useful for nonstandard vessels, such as reactors containing cooling coils.     

乙苯－异丙苯－二异丙苯体系汽液相平衡

采用拟二元方法处理二异丙苯异构体对实验带来的困难，用改良型Ｄｖｏｒａｋ－Ｂｏｕｂｌｉｋ平衡釜测定了５３．３ｋＰａ压力下乙苯－异丙苯，乙苯－二异丙苯，异丙苯－二异丙苯及乙苯异丙苯－二异丙苯体系的汽液相平衡数据，各对二元数据均通过了热力学一致性检验。用最大似然方法关联实验数据，得出Ｗｉｌｓｏｎ，ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ模型的最佳参数，关联结果令人满意。并用这些参数对三元汽液平衡数据进行了预测，预测值与实验值比较，吻合良好。     

乙苯－异丙苯－二异丙苯体系汽液相平衡

采用拟二元方法处理二异丙苯异构体对实验带来的困难，用改良型Ｄｖｏｒａｋ－Ｂｏｕｂｌｉｋ平衡釜测定了５３．３ｋＰａ压力下乙苯－异丙苯，乙苯－二异丙苯，异丙苯－二异丙苯及乙苯异丙苯－二异丙苯体系的汽液相平衡数据，各对二元数据均通过了热力学一致性检验。用最大似然方法关联实验数据，得出Ｗｉｌｓｏｎ，ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ模型的最佳参数，关联结果令人满意。并用这些参数对三元汽液平衡数据进行了预测，预测值与实验值比较，吻合良好。     

丙酮-正丙醇体系汽液平衡的研究

本文用改进的Dvorak—Boublik汽液平衡釜,测定了丙酮-正丙醇二元体系在30℃、35℃和40℃的三组怛温数据,还测定了在760mmHg压力下的一组恒压数据。上述数据用三参数RK方程、二参数Wilson方程和UNIQUAC方程进行关联,关联结果与所测定的平衡数据进行对比,获得了满意的结果。