新的氨水体系状态方程

本文提出一个以三参数立方型方程为基础的氨水体系状态方程。由同时拟合蒸汽压、汽相体积和液相体积确定的三个参数都是温度的函数。混合物的混合法则考虑了三分子相互作用对引力的贡献。四个交互作用参数处理成压力的线性关系后,在压力小于21atm下预测汽液平衡和热力学性质达到满意的结果。     

乙腈－1-丙醇－3-甲基丁醇体系的等压汽液平衡的研究

用改进的Rose釜测定了在101.3 kPa下乙腈-1-丙醇、乙腈-3-甲基丁醇、1-丙醇-3-甲基丁醇、乙腈-1-丙醇-3-甲基丁醇体系的等压汽液平衡数据,并通过了热力学一致性检验。用Wilson、NRTL模型对三个二元体系的汽液相平衡数据进行关联,效果良好。由关联得到的三个二元体系的Wilson、NRTL模型参数预测部分三元体系的气液平衡数据,乙腈、1-丙醇及3-甲基丁醇汽相组成的平均绝对偏差分别小于0.0055、0.0044、0.0052,温度的平均绝对偏差小于1.00 K。研究结果为加入3-甲基丁醇的萃取精馏分离乙腈和1-丙醇混合物提供了重要的基础数据。     

含盐溶液汽液平衡预测(Ⅰ)——Pitzer模型的扩展及其在多元体系中的应用

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法.对Pitzer(1980)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出该参数后,可用于含盐体系各种温度下汽液平衡的预测.关联了40个二元电解质水溶液及7个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算6个水盐体系和2个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测5个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K和1.92kPa.     

实际流体的微扰理论状态方程研究

在微扰理论和硬球链状态方程基础上,对链状分子间中的氢键作用采用了一种新的处理方法,提出一个新的三参数的实际流体状态方程。将此方程用于关联３３个纯液体的饱和蒸汽压和液体密度,并由所得到的参数预测了汽相的密度。此状态方程比ＡＰＡＣＴ和ＳＡＦＴ状态方程简单,而计算的精确度则相当     

光学戊醇与其乙酸酯体系等压汽液相平衡研究

用静态法分别测定了在298.15—413.15 K,乙酸2-甲基-1-丁酯饱和蒸汽压,进一步用Antoine方程关联实验数据,得到Antoine方程3个参数A=22.823 7,B=4 490.6,C=-14.377 66。采用双循环汽液平衡釜,测定了100 kPa下2-甲基-1-丁醇/乙酸2-甲基-1-丁酯二元体系的x-y-t数据和活度系数,并通过热力学一致性检验。结果表明:2-甲基-1-丁醇与乙酸2-甲基-1-丁酯可形成二元最低共沸物,共沸点温度为128.19℃,共沸组成摩尔分率x1=0.754 5。分别采用Wilson和NRTL模型对汽液平衡数据进行了关联,计算出相应的汽相组成和温度,并与实验值比较,其平均偏差分别小于0.003 7和0.004 12,为建立2-甲基-1-丁醇和乙酸2-甲基-1-丁酯的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

从纯组分蒸汽压方程计算混合物汽液平衡

本文运用双流体对应态方法,在常低压区,直接从纯组分蒸汽压方程计算混合物的汽液平衡.此法兼有状态方程法理论严密和活度系数法计算简便的优点.用vdW和Wong两种已有的混合法则配合此法计算,取得一定效果,但限于同系物体系,为此发展了一种新的能量混合法则,用一个调节参数,配合此法计算了大量非(弱)极性-非(弱)极性、极性-极性、极性-非(弱)极性各类体系的汽液平衡,精度相当于活度系数法,关联的参数值有一定规律.     

含盐溶液汽液平衡的状态方程法研究c单一溶剂盐溶液蒸汽压的测定及关联

用静态-双沸点仪比较法测定了不同温度下CaCl_2-H_2O,CaCl_2-CH_3OH,CaCl_2-C_2H_5OH,KAc-H_2O,KAc-C_2H_5OH五种溶液的蒸汽压,共132个数据点.以CCOR状态方程关联实验数据,相对平均误差为±0.42%.所得的状态方程参数可用于含盐溶液汽液平衡的计算.     

用修正的UNIFAC模型参数及HVOS规则预测汽液平衡

利用Orbey和Sandler提出的HVOS混合规则,PR状态方程与Larsen的活度系数模型相结合建立了无限压力下汽液平衡模型,模型给定状态方程中不随温度变化的参数C*=-0.623 23。用大量的汽液平衡数据在广泛的温度范围内修正了12组MLUNIFAC基团相互作用参数,并用修正的和原始的参数分别对含醇、酸、酮、水、腈和胺等极性二元体系进行了预测。结果表明,体系预测精度显著提高,大部分体系汽相组成的绝对偏差低于4.00×10-2,压力的相对偏差低于6.00%。     

水-醋酸-N-甲基乙酰胺体系的等压汽液平衡研究

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸-N-甲基乙酰胺、水-醋酸-N-甲基乙酰胺体系的汽液平衡数据,得到了N-甲基乙酰胺作为萃取剂时水与醋酸的平均相对挥发度.用NRTL、Wilson和UNIQUAC方程对醋酸-N-甲基乙酰胺体系的汽液平衡数据进行了关联,得到了相应的模型参数.用关联得到的醋酸-N-甲基乙酰胺体系的NRTL模型参数、三组水-醋酸体系的NRTL模型参数及二组水-N-甲基乙酰胺体系的NRTL模型参数推算了所测得水-醋酸-N-甲基乙酰胺体系的汽液平衡数据,水、醋酸及N-甲基乙酰胺汽相组成的平均偏差分别小于0.0176、0.0149、0.0064,温度的平均偏差小于1.91℃.     

氟氯烃-22——丙酮、四氯化碳体系高压汽液平衡的研究

用静态法高压汽液平衡装置测定了氟氯烃-22—丙酮体系在363、15,381,65,399.95K和氟氯烃-22—氯化碳体系在382.98,364.33K下的高压汽液平衡数据,并用SRK,PR,PT和MSRK状态方程对实验数据进行了关联。     

Calculation of Viscosities of Liquid Mixtures Using Eyring’s Theory in Combination with Cubic Equations of State

1 INTRODUCTON The viscosity, particularly that of liquid mixtures is very important in engineering calculations involved in the process design for petroleum and other chemica industries. Since the successful development of a one-parameter equation for correlating the liquid vis cosity of nonpolar mixtures by Grunberg and Nissan[1] many other models have been proposed. Most of them are based on the corresponding state principle, the absolute rate theory of Eyring[2], or the free volume the…     

立方型状态方程结合Eyring理论在液体混合物黏度计算中的应用

Cubic equations of state (EOS) have been combined with the absolute rate theory of Eyring to calculate viscosities of liquid mixtures. A modified Huron Vidal gE-mixing rule is employed in the calculation and in comparison with the van Laar and the Redlich-Kister-type mixing rule. The EOS method gives an accurate correlation of liquid viscosities with an overall average deviation less than 1% for 67 binary systems including aqueous solutions. It is also successful in extrapolating viscosity data over a certain temperature range using parameters obtained from the isotherm at a given temperature and in predicting viscosities of ternary solutions from binary parameters for either polar or associated systems.     

RG-CPA方程计算超临界CO2-醇体系汽液相平衡

综合考虑缔合作用和密度涨落的影响,将经重整化群修正的CPA方程（RG-CPA方程）扩展到二元体系汽液相平衡的计算。通过一个温度下的汽液相平衡数据回归得到二元交互作用参数,预测其他温度下的相平衡。采用这种方法计算了超临界CO₂与醇二元体系的汽液相平衡性质和临界曲线。结果表明,RG-CPA方程预测超临界CO₂与醇二元体系的气液相组成和密度具有较高的精度,液相组分平均绝对偏差为0.032,气相组分平均绝对偏差为0.019。与原始CPA方程相比,RG-CPA方程能更好地预测气液临界曲线。     

A modification of Wong-Sandler mixing rule for the prediction of vapor-liquid equilibria in binary asymmetric systems

Systems consisting of light components and heavy hydrocarbons are highly asymmetric and industrially important. Design and control of facilities for separation and purification of such mixtures require vapor-liquid equilibrium data. Coupling of the cubic equation of state (EOS) with excess Gibbs energy models (EOS/G ^ex models) failed to represent the vapor-liquid equilibria (VLE) of such systems accurately. The main purpose of this work is to present a modification of Wong-Sandler mixing rule with using the composition dependent binary interaction parameter. Vaporliquid equilibria for 30 binary systems are calculated using the SRK equation of state with proposed model and Wong-Sandler mixing rule. Calculated pressures and mole fractions of vapor phase are compared with experimental data. The average absolute percentage deviation indicates that error involved in the application of modified Wong-Sandler model is less than Wong-Sandler model in most cases.     

热力学状态方程二元交互作用参数估算模型开发

基于气液平衡理论,建立了热力学状态方程二元交互作用参数估算模型。首先,结合气液平衡理论、状态方程以及相应的混合规则建立气液相平衡数学模型;然后以气相组成误差平方和与压力相对误差平方和之和作为目标函数,并使用计算机编程,利用单纯形法进行优化求解,实现了热力学状态方程二元交互作用参数估算模型的开发;最后,用该模型对5组二元气液平衡体系中的组分二元交互作用参数进行估算,并根据估算出的参数对各体系的气相组成进行预测,结果显示,预测值与实验值的平均相对偏差均小于1％,表明该模型计算结果准确,可应用于气液平衡计算中。     

混合流体汽液及液液界面张力分子模型

应用定标粒子理论表面张力方程以及 vd W- 1型混合规则 ,计算了混合流体的表面张力 ,对 64个二元体系 ,7个三元体系的表面张力计算平均相对偏差为 0 .80 %和 2 .43% ;应用 Boudh- Hir和 Mansoori提出的部分互溶体系的界面张力模型 ,给出了硬球直径的确定方法 ,对 37个部分互溶二元含水体系的界面张力进行了计算 ,绝对平均偏差为 1 .5m N/m,相对平均偏差为 8.9% ,计算精度满意。     

状态方程模拟醇胺系统的密度和汽液相平衡

通过考虑醇胺分子间的缔合作用,结合先前开发的非缔合变阱宽链流体状态方程(SWCF-VREOS)建立了一个缔合方阱链流体状态方程,并利用方程模拟了醇胺系统的密度和汽液相平衡。通过关联不同温度下醇胺的饱和蒸气压和液体体积得到了18种醇胺流体的分子参数,新方程计算的饱和蒸气压和液体密度总的平均误差分别为0.94%和0.88%。结合简单的混合规则,将此方程扩展到混合系统。研究发现,建立的方程可预测二元和三元醇胺混合物的密度。当引入一个与温度无关的可调参数时,方程能满意关联二元系统的汽液相平衡数据,并可进一步预测多元混合系统的汽液相平衡,预示着新方程可模拟醇胺系统的相行为。     

运用EVLAC模型推算二元与多元体系的汽液平衡数据

运用EVLAC模型由二元恒温VE-x数据推算25个二元体系的76组恒温γ-x数据,γ的相对均方根偏差为0.27～3.7％;推算了其中六个二元体系的12组恒压汽液平衡数据,t的平均绝对偏差为0.1～0.5℃,y的平均绝对偏差为0.0022～0.0092摩尔分率;同时由二元数据推算了一个三元体系的四组恒温γ-x数据,γ的相对均方根偏差为1.7～2.1％。     

Measurement and Prediction of Vapor Pressure for H2O+CH3OH/C2H5OH+[BMIM][DBP] Ternary Working Fluids

The ionic liquid, 1-butyl-3-methylimidazolium dibutylphosphate ([BMIM][DBP]) was prepared and the vapor pressures of three set of binary solutions H2O(1)/CH3OH(1)/C2H5OH(1)+[BMIM][DBP](2) were measured...