改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅲ.立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂、环己烷为溶剂、ＧＤＥＥ为结构调节剂、ＳｎＣｌ４为偶联剂，合成了线型和星形立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。研究了硬段和乙烯基结构含量的控制方法，考察了偶联剂用量、偶联反应时间、偶联剂加入方式、硬段含量对偶联反应的影响。发现，随着硬段质量分数、硬段中乙烯基摩尔分数的增加，偶联效率逐渐减小；分批加入偶联剂有利于加宽产物的相对分子质量分布；偶联效率随着偶联剂两批加料时间间隔的减小而增大。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：Ⅲ.立构嵌段中乙烯基聚丁二烯…

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂、环己烷为溶剂、ＧＤＥＥ为结构调节剂、ＳｎＣｌ４为偶联剂，合成了线型和星形立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。研究了硬段和乙烯基结构含量的控制方法，考察了偶联剂用量、偶联反应时间、偶联剂加入方式、硬段含量对偶联反应的影响。发现，随着硬段质量分数、硬段中乙烯基摩尔分数的增加，偶联效率逐渐减小；分批加入偶联剂有利于加宽产物的相对分子质量分布；偶联效率随着偶联剂两批加料时间间隔的减小而增     

用偶联法合成极性官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂、环氧氯丙烷为偶联剂合成了极性官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),研究了偶联剂用量、偶联反应的温度和时间及苯乙烯-丁二烯活性双嵌段聚合物(SB)的分子量对偶联反应的影响,以及偶联效率对极性官能化SBS力学性能的影响。结果表明,偶联效率随偶联剂用量增加和偶联温度升高而先升高后降低;随着SB数均分子量的增大,偶联效率逐渐降低。当偶联剂与正丁基锂的摩尔比为0. 6、偶联温度为80～90℃时偶联效率最大,可达80%以上,且偶联反应可在5 min内完成。极性官能化SBS的力学性能要优于市售线型SBS。     

偶联改性PE/Ca(OH)2体系的流变性能研究

通过铝酸酯、硬脂酸、十八醇、稀土偶联剂4种偶联剂对Ca(OH)2进行偶联改性,并制备了偶联改性PE/Ca(OH)2片材.采用AR-2000旋转流变仪对偶联改性PE/Ca(OH)2体系进行流变性能分析.结果表明稀土偶联剂可以提高偶联改性PE/Ca(OH)2体系的蠕变性能及应力松弛时间,4种偶联剂的偶联改性效果依次为稀土偶联剂、十八醇、硬脂酸、铝酸酯.     

星形环氧化聚异戊二烯偶联活性聚异戊二烯基锂的研究

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂,在异戊二烯负离子聚合体系中加入新型偶联剂星形环氧化聚异戊二烯进行偶联反应,合成了星形多支化聚异戊二烯,考察了偶联剂用量、偶联剂环氧度、偶联反应时间及偶联温度对偶联反应的影响。结果表明,在偶联剂环氧基的摩尔总量与聚异戊二烯基锂的摩尔总量的比值为1.0、环氧化聚异戊二烯环氧度为20%~70%、反应时间为48 h、反应温度为60℃的条件下可合成偶联效率较高的支化聚异戊二烯。     

二乙烯基苯异构体对聚二烯烃负离子活性链偶联反应的影响

采用负离子聚合法,以二烯烃类为单体、环己烷为溶剂、四氢呋喃为调节剂、n-BuLi为引发剂,用二乙烯基苯(DVB)混合物以及单独的对位或间位DVB(p-DVB、m-DVB)异构体为偶联剂合成星形聚合物。考察了偶联剂种类和用量、温度、单臂数均分子量以及单体种类对星形聚合物偶联效率、平均臂数的影响。结果表明,3种偶联剂的偶联效率由高到低依次为m-DVB、DVB混合物、p-DVB,m-DVB的偶联效率能达到92.0%;3种偶联剂得到聚合产物的平均臂数由多到少依次为p-DVB、DVB混合物、m-DVB;当温度为50℃时,聚合产物的偶联效率最高;偶联效率随偶联剂用量的增加而提高;单臂数均分子量的增大会使偶联效率降低;采用3种不同单体进行负离子聚合时,偶联效率按丁二烯、异戊二烯、丁二烯-苯乙烯的顺序依次降低。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅱ．中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

以ｎ－ＢｕＬｉ（Ｌｉ）为引发剂，ＳｎＣｌ４（Ｓｎ）为偶联剂，用醚类微观结构调节剂（ＧＤＥＥ），在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶。考察了Ｓｎ／Ｌｉ（摩尔比）、相对分子质量、偶联反应温度及时间、ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）、乙烯基含量（ω）、调节剂种类及偶联剂的加入方式对偶联反应的影响，发现调节剂的用量及空间位阻的增加均不利于偶联反应，ω的增加有利于偶联反应。     

C60Cln/C70Cln在丁二烯负离子聚合中的偶联行为

在n-BuLi引发的丁二烯负离子聚合中，首次用C60Cln/C70Cln作为偶联剂进行偶联反应，并对偶联产物进行了粘度测试和GPC表征，GPC图中出现的新峰证明偶联产物的存在。粘度曲线则随偶联剂用量的增加出现双峰变化，这和用SiCl4偶联时出现的单峰不同。     

活性偏硅酸铝橡塑补强填料在橡胶制品中的开发应用

通过对精制偏硅酸铝进行干法表面偶联改性处理，可以使其同时具有矿物和偶联剂的双重性，代替半补强炭黑，普通工业炭黑及白炭黑应用于塑加工行业，能改进制品性能并降低生产成本，采用新型硼到酯类偶联剂干法偶联处理，较之常用的湿法处理和混炼添加偶联剂处理方法优越，与硅烷类和钛酸酯类偶联剂相比，有效地降低了矿物改性成本。     

星型SIBR合成中偶联反应的研究

以n-BuLi为引发剂,环乙烷为溶剂,SnCI4为偶联剂,在不同极性添加剂存在下合成了苯乙烯、异戊二烯和丁二烯的偶联星型无规共聚物SIBR。研究了聚合阶段不同极性添加剂（THF、THF－2G和2G)、偶联温度、偶联剂用量及偶联方式对偶联效果的影响。 研究结果表明适宜的工艺条件为：极性添加剂THF或THF－2G;偶联温度70℃;偶联剂用量n(SnCI4)/n(Li)=0.40-0.45(THF作极性添加剂）或0．35（THF－2G作极性添加剂）;二次偶联、偶联前加入适量极性添加剂及丁二烯戴帽,都可以提高偶联效果。     

偶联法高苯乙烯橡胶的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合及偶联合成了高苯乙烯橡胶。研究了聚合温度、苯乙烯/丁二烯(质量比)、相对分子质量、n(THF)/n(n-BuLi)、丁二烯封端对高苯乙烯橡胶力学性能的影响及n(THF)/n(n-BuLi)对偶合效率的影响。结果表明,当苯乙烯/丁二烯质量比为60/40、THF/n-BuLi物质的量比相对为1.0~1.5时,在(63±3)℃下聚合,(75±5)℃下偶合可得到力学性能较好的高苯乙烯橡胶,其数均相对分子质量为(15~20)×104,相对分子质量分布为2.0~2.3。     

超声波对丁二烯／苯乙烯共聚的影响

研究了超声波辐照对n-BuLi／2G／加氢汽油／丁二烯阴离子聚合的影响。实验表明,与无超声波辐照相比,较低温度下转化率降低,1H-NMR谱图表明,2G提高产物1,2含量的作用有所降低,共聚物接合苯乙烯,1,2PB含量降低,在2G／Li+=0．8时,cis／trans比例发生逆转,由顺式含量较高变为反式含量较高。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的合成与表征

用正丁基锂为引发剂,环已烷和四氢呋喃为混合溶剂,以苯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸酯为单体,按阴离子顺序加料方法合成了聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸酯嵌段共聚物,共聚物经GPC、IR、DSC、TEM等测试方法表征。结果表明,在30 ℃左右、1,1-二苯基乙烯(DPE)戴帽和LiCl配合的条件下,合成了窄分布(MWD<1.3)聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸酯嵌段共聚物,成功地在SBS中引入了一小段极性链段。     

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。     

溶聚丁苯橡胶技术进展

从引发剂，偶联剂，改性及聚合工艺等诸方面介绍了2000年溶聚丁苯橡胶技术新进展，并对其在21世纪的发展方向进行了展望。     

节能型溶聚丁苯橡胶的合成——Ⅰ.共聚物组成、序列分布、微观结构及分子量分布

以抽余油为溶剂、萘锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂,并加入极性添加剂四氢呋喃(THF),用凝胶星形聚合法合成出新型的节能型溶聚丁苯橡胶(S-SBR)。用NMR法和GPC法研究表明,调节THF用量。可以控制St在分子链中的分布,共聚物的1,2-结构含量(B_v)可控制在21％～55％;B_v与聚合温度(t)的关系为B_v=50.98-0.503t;结合苯乙烯含量(St)可在10％至25％之间调节,其值基本与单体投料比相当,B_v=33.48-0.298St;所得产品的(?)_w/(?)_n=2.3～6.8,凝胶含量为1.3％。     

溶液聚合二元丁二烯-苯乙烯共聚物的研究

以正丁基锂（ｎ－ＢｕＬｉ）为引发剂,环己烷为溶剂,ＴＨＦ、２Ｇ、ＴＭＥＤＡ为结构调节剂,合成了溶液聚合二元丁二烯、苯乙烯共聚物。研究结果表明：合成的共聚物不同嵌段微观结构不同,和普通溶聚丁苯橡胶相比,该共聚物不仅具有良好的物理机械力学性能同时具有低滚动阻力和抗湿滑性能。     

溶液丁苯的偶联反应--乙烯基单体为偶联剂的偶联反应研究

以n-BuLi为引发剂，四氢呋喃（THF）为调节剂，环己烷或抽余油为溶剂，采用4种含可聚合基团的亲电试剂（丙烯酰氯，甲基丙烯酰氯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基氯）对丁二烯－苯乙烯活性阴离子共聚物进行偶联，结果表明，丙烯酰氯为偶联剂对活性丁苯聚合物进行偶联可以制得含有星型聚合物的溶液丁苯，而采用甲基丙烯酰氯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基氯等偶联活性丁苯聚合物主要得到双偶联产物，结合偶联剂的分子结构对所得结果进行了分析。