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MoCl_2(RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-■体系催化丁二烯聚合的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本工作以加氢汽油为溶剂,考察了MoCl_2 (RCOO)_2-(i-Bu)_2AlO-体系对丁二烯聚合的催化行为,并研究了聚合条件对催化活性、聚合物分子量及其分布以及微观结构的影响。结果表明,本催化体系具有很高的催化活性;主催化剂MoCl_2(RCOO)_2 中R基(正烷基、异烷基、苯基)的种类和碳原子数对丁二烯的转化率没有明显影响;除聚合温度对聚合物的微观结构有影响外,其他聚合条件都几乎不影响单体的插入方式;1,2-链节的立构体中以全同链节含量较高,可达60%。 相似文献
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对以二甲苯为溶剂兼作链转移剂,以正丁基锂/烷氧基碱金属/二乙二醇二甲醚(n-BuLi/t-BuOMe/2G)为三元引发体系的丁二烯调聚反应进行了研究。考察了不同t-BuOMe对单体转化率、聚合物分子量及其分布、微观结构的影响。实验结果表明,聚合物分子量依t-BuOK、t-BuONa、t-BuOLi的次序递增;聚合物1,2-结构含量在一定的2G/n-BuLi值时的大小顺序为:t-BuONa、t-BuOLi、t-BuOK;调聚物分子量分布随调聚能力的增大而加宽。 相似文献
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在2L的搅拌釜式反应器中,对以正丁基锂(n-BuLi)、THF和环己烷分别为引发剂、调节剂和溶剂的丁二烯/苯乙烯阴离子连续溶液共聚合进行了实验研究。用气相色谱、凝胶渗透色谱和核磁共振仪分别实测了单体转化率、共聚物的分子量分布和共聚物的微观结构。考察了平均停留时间和THF/Li^ 比值对丁苯连续共聚合的转化率、分子量及分子量分布和共聚物微观结构的影响。研究结果表明,在THF存在下,由n-BuLi引发的丁苯阴离子连续溶液共聚合可获得微观结构较合适的丁苯无规共聚物;平均停留时间对转化率有明显影响,而对共聚物的微观结构的影响较小;THF/Li^ 比值对聚合速率及共聚物中的结合苯乙烯含量有明显影响,对共聚物的微观结构如1,2-结构 1,4-结构及顺反结构也有一定程度的影响,THF/Li^ 比值对共聚物的平均分子量有显著的影响,因而共聚物的分子量分布无明显影响。研究表明合适的THF/Li^ 比值为70。 相似文献
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聚合转化率对高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶微观结构及性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
研究在10L聚合釜中由TiCl4/MgCl2负载型催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶时,聚合转化率对共聚物的组成、结构和性能的影响。结果表明,丁二烯/异戊二烯的初始摩尔比为0.2时,随着聚合转化率的升高,聚合物中丁二烯单元的平均组成下降;不同聚合转化率下共聚物丁二烯单元中反式1,4-结构摩尔分数均大于0.98,异戊二烯单元中反式1,4-结构摩尔分数均大于0.97,聚合转化率对共聚物的微观结构没有明显影响。聚合转化率提高使共聚物生胶拉伸强度提高,拉断伸长率和硬度变化不大;聚合转化率为60%的硫化胶具有良好的综合性能。 相似文献
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钴系催化剂催化异戊二烯的本体聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
以环烷酸钴(简称Co)-三异丁基铝(简称Al)-CS2为催化剂引发异戊二烯(Ip)本体聚合合成了聚异戊二烯(PI),考察了单体转化率、催化剂效率(CE)和聚合物特性黏数([η])的影响因素,并对PI的微观结构和玻璃化转变温度(Tg)进行了表征。结果表明,在Co/Ip(摩尔比)为4.0×10-4、Al/Co(摩尔比)为60、CS2/Co(摩尔比)为15、反应温度为50℃下聚合48 h所得PI中1,4-结构、3,4-结构、1,2-结构质量分数分别为18.6%,41.2%,40.2%,Tg为-6.5℃;反应温度对PI的[η]影响最大,随着反应温度的升高,[η]呈下降趋势,且均小于1 dL/g;其他聚合条件的变化对PI的[η]影响不大。 相似文献
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以二[二(2-乙基己基)磷酸]异辛酸钕盐[Nd(P_(204))_2EHA,简称Nd]/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝催化体系催化丁二烯-异戊二烯共聚合,考察了催化剂用量、n(Al)/n(Nd)和共聚单体比对聚合的影响。结果表明,该催化体系在n(Al)/n(Nd)为10时即具有高活性,且所得共聚物具有高的分子量(数均分子量大于10×10~4)和窄分子量分布(分布指数小于2.0),特别是其中的丁二烯和异戊二烯链节的顺式-1,4-结构摩尔分数均超过了97%。随n(Al)/n(Nd)增大,聚合物的收率增加,同时由于链转移反应增强导致聚合物的分子量降低、分子量分布变宽。随着共聚单体中丁二烯用量的增加,共聚物中异戊二烯链节的顺式-1,4-结构含量增加,而丁二烯链节基本不变,顺式-1,4-结构摩尔分数保持在约99.4%。 相似文献
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介绍了Lewis酸添加剂对RLi在非极性溶剂中引发丁二烯或苯乙烯/丁二烯负离子聚合的影响.在Mg(n,s-Bu)2存在下,聚合物的1,2-结构含量随[Mg(n,s-Bu)2]/[RLi]的增大而增加.相反,Al(i-Bu)3/RLi体系对聚丁二烯微观结构的改变未产生任何影响,并且与s-BuLi的引发结果相同.对苯乙烯/... 相似文献
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MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2-(i-Bu)_2AlOR催化体系合成无定形1,2-聚丁二烯的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本工作以MoCl_2(C_7H_(15)COO)_2为主催化剂,(i-Bu)_2AlOR为助催化剂,加氢汽油为溶剂,研究了烷基铝中的取代基R对催化活性的影响,并就聚合条件与丁二烯的转化率、聚合产物的分子量及其分布以及微观结构之间的关系进行了考察。结果表明,当 R为—COR’(R’为烷基)时,体系无活性,R为 和 时,活性很高。聚合条件基本不影响产物的微观结构,1,2-链节含量为90%左右。 相似文献
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本文研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)[简称Ni—Al—(B+酯)]催化体系引发丁二烯聚合中,水对聚合活性、聚合物的微观结构、分子量及其分布的影响规律.实验结果表明,随聚合体系内水量增加,cis—1,4链节含量有所下降,trans—1,4/1,2值则明显提高,分子量分布先加宽,后变窄,而分子量在本实验条件下无明显变化。隧Al/B比增大,cis—1,4链节含量提高,trans—1,4/1,2值变小。本催化体系聚合平缓,诱导期较长,在H_2O/Al=0.33~1.25(摩尔比,下同),Al/B=0.4~1.6的范围内,聚合转化率均高达85%以上。当H_2O/Al=0.42时,催化活性最稳定。 相似文献
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在Ni(naph)_2(Ni)-Al(i-Bu)3(Al)-BF_3·OEt_2(B)三元催化丁二烯聚合体系中加入单体质量分数3%的含丁二烯(Bd)结构单元的低聚物,研究了催化剂各组分配比对单体转化率、胶液黏度和聚合物支化度的影响。结果表明,低聚物的存在会增加聚合物的支化结构,导致其分子量下降、胶液黏度降低,凝胶质量分数小于0.5%。固定Ni-Al-B催化剂中其他组分的用量,增大Ni与Bd的摩尔比,聚合物的支化程度先提高后降低,Al与B的增大会提高支化度。 相似文献
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本文报道Ni(naph)_2-n-C_4H_9Li-BF_3·OEt_2催化体系对丁二烯的聚合活性.发现.只有Ni(naph)_2与n-C_4H_9Li二元陈化方式有较好的聚合活性.聚合物的特性粘度[η]和5%苯乙烯的动力粘度(η_(c.p)均低.顺式-1,4结构含量约为94%.几乎不生成凝胶。 相似文献
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丁二烯在n-BuLi或n-BuLi/2G引发的阴离子聚合体系中,以环已烷为溶剂,在不同程度下,研究添加ZnEt2调节剂对聚丁二烯结构的影响。结果表明:在n-BuLi引发体系中,ZnEt2的加入对聚合物的微观结构含量、分子量及分子量分布无影响。在n-BuLi/2G引发体系中,ZuEt2的加入导致聚合物的1,2-结构含量及分子量下降,但不影响聚合物的立构规整性和序列分布。 相似文献