各金属客体对手掌面铁器遗留印迹显现的干扰研究

采用2,4,6-三(2'-吡啶基)-1,3,5-三嗪(TPTZ)试剂配方,并结合紫外分光光度法,在考察手掌面铜质、铝质、镍合金金属客体遗留印迹的显色效果的基础上,研究了各金属客体对手掌面铁器遗留印迹的显现干扰。结果发现,2,4,6-三(2'-吡啶基)-1,3,5-三嗪试剂配方显现和手掌接触20 min的印迹时,铜质客体遗留印迹能够被轻微显现,铝质、镍合金金属客体遗留印迹则无法显出,铜会干扰铁质客体遗留印迹的显现,此干扰可使用W(硫脲)∶V(水)=2%的溶液消除。     

手掌面铁器残留物邻菲啰啉显现法的研究

研究邻菲啰啉的乙醇溶液显现手掌面铁器遗留印痕的方法。以Lab色彩模式中的a值为评价指标,通过考察影响显现效果中接触时间、试剂浓度、间隔时间、还原剂的使用以及洗手因素的影响,初步建立使用邻菲啰啉的乙醇溶液显现皮肤表面铁器印痕的方法。结果表明,接触时间3 min、试剂浓度1 mg/mL、喷洒抗坏血酸、间隔时间不超过4 h的条件下,显色后与肤色反差大,能达到较好的显现效果,在侦查实践中有很好的应用前景。     

N,N′-双(邻菲啰啉-2-甲酰基)-4,4′-二氨基苯基甲烷的合成

以邻菲啰啉为起始原料,与双氧水反应合成邻菲啰啉-N-氧化物,接着与苯甲酰氯、氰化钾、NaOH水溶液一一反应合成中间体邻菲啰啉-2-甲酸,再与4,4′-二氨基苯基甲烷进行酰胺化反应合成目标产物.其结构通过红外光谱、元素分析、核磁共振谱和质谱进行了表征.     

手掌面不锈钢客体遗留印迹的显现研究

考察了手掌面不锈钢客体遗留印迹的直接显现和转移后再显现的方法体系。以Lab色彩模式为评价指标,研究了红菲罗啉、邻菲罗啉、TPTZ、苯基-2-吡啶基酮肟和PDT这5种试剂对手掌面不锈钢遗留印迹的显现效果。结果发现,对于手握不锈钢客体5 min以上的手掌印迹,使用5种试剂配方(其中任意一种)直接显色时,均可达到中等以上的分辨率。转移显现时,让手掌面按压在喷洒过30 g/L抗坏血酸的客体上1 min,再在客体上喷洒适量1 g/L的5种显色剂(其中任意一种),等待3 min后拍照固定,此法快速、灵敏、可靠,可将手掌上的不锈钢遗留印迹转移后成功显出。     

两种芳基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉的合成及电喷雾质谱研究

以1,10-邻菲啰啉,苯甲醛衍生物和醋酸氨为原料,经氧化和缩合反应合成得到了两种新的标题化合物:2-(4-甲基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉、2-(4-叔丁基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉。采用1HNMR、13CNMR、ESI-MS对结构进行了表征。由于两种1H-咪唑化合物能形成N—H…N分子间的氢键,因而在ESI-MS图上出现很强的二聚体离子峰[2M]+;而空间位阻效应小的4-甲基-1H-咪唑出现三聚体离子峰[3M]+。     

2-巯基咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉的合成

文章以1,10-邻菲罗啉为起始原料,经氧化、肟化、还原得到5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉,然后和二硫化碳缩合得到2-巯基咪唑[4,5-f]-1,10-邻菲啰啉,总收率达58.8%。     

微波辅助1H-咪唑[4,5-f][4,7]菲啰啉衍生物的合成及表征

微波辐射下以4,7-菲啰啉-5,6二酮,醛,醋酸铵为原料在醋酸中合成了一系列新型1H-咪唑[4,5-f][4,7]菲啰啉衍生物,并进行了核磁共振1H谱,MS表征,确证了化合物的结构。研究发现1H-咪唑[4,5-f][4,7]菲啰啉衍生物合成的最适温度为120℃,最佳反应时间为15 min。该方法与传统方法相比具有反应时间短,收率高,操作简便等优点。     

由5-氨基邻菲啰啉衍生的希夫碱的合成与表征

二醛［１（ａ）～（ｅ）］与 ５氨基邻菲啰啉在甲醇中反应,制得５种含有两个邻菲啰啉基团的新希夫碱化合物,并用元素分析,红外光谱及质谱等方法进行表征。     

2,9-二甲基-1,2,3,4,7,8,9,10-八氢-1,10-菲啰啉的晶体结构研究

通过2,9-二甲基-1,10-菲啰啉和氰基硼氢化钠的反应,成功制备了2,9-二甲基-1,2,3,4,7,8,9,10-八氢-1,10-菲啰啉(1),并用元素分析、核磁共振、高分辨质谱等方法对所合成的化合物进行了表征,并采用挥发法培养了化合物1的单晶,并利用X-射线单晶衍射技术测定和研究了化合物1的晶体结构。在化合物1中,2,9-二甲基-1,2,3,4,7,8,9,10-八氢-1,10-菲啰啉分子采取受限扭曲的椅式构象,分子之间以交错平行模式堆积,并通过弱的C-H…π作用相互连接成为一维超分子链。晶体结构数据:三斜晶系,空间群P-1,a=9.052(9),b=10.241(9),c=14.809(12),α=71.07(5),β=79.79(3),γ=77.22(4),Z=1,V=1258(2)3。     

邻菲啰啉-白炭黑复合材料的制备与光学性质研究

本文首先将白炭黑与氢氧化钠反应进行活化,再将0.0520 g邻菲啰啉与经活化的白炭黑0.9980 g在乙醇溶液中加热回流等实验条件下制得复合材料,并经红外光谱、紫外分光光度法和荧光分光光度法对复合材料进行表征和光学性质研究,结果表明:邻菲啰啉-白炭黑复合粉体材料具有较好的的紫外吸收和荧光性质.     

铜（Ⅰ）-2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-邻菲啰啉体系间接分光光度法测定盐酸羟

基于盐酸羟胺能定量还原铜（Ⅱ）离子为铜（Ⅰ）离子,利用显色剂2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉建立了间接分光光度法测定盐酸羟胺的方法。在pH35的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铜（Ⅰ）-2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉络合物最大吸波长475nm处,盐酸羟胺含量在0～2．0mg．L-l范围内,络合物吸光度符合比耳定律,ε=2．3×10^4L·cm^-1·mol^-1。这个方法用于盐酸羟胺（工业品）的测定,结果令人满意。     

2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪的合成及表征

通过两步反应制备了2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。首先以碘作为引发剂,对溴甲苯和镁在四氢呋喃溶液中加热回流制得对甲苯基溴化镁。第二步将对甲苯基溴化镁在冰水浴及Ar充分保护下与三聚氯氰反应得到2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,最后经重结晶得到纯度较高的2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。通过对产物的核磁共振氢谱、碳谱和红外光谱分析,确定所得产品即为2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,产率约为40.6%。     

两例基于对氯苯乙酸配体构筑的铜(Ⅱ)配合物晶体结构及荧光性能测试

室温下,通过溶剂挥发法合成了对氯苯乙酸邻菲啰啉铜(Ⅱ)配合物(C₂₈H₂₀Cl₂CuN₂O₄)和对氯苯乙酸2,2′-联吡啶铜(Ⅱ)配合物(C₂₆H₂₂Cl₂CuN₂O₅)。用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构;结果显示配合物C₂₈H₂₀Cl₂CuN₂O₄属于三斜晶系,■空间群,每个不对称单元由1个铜(Ⅱ)离子、2个对氯苯乙酸配体及1个邻菲啰啉配体组成。配合物C₂₆H₂₂Cl₂CuN₂O₅属于单斜晶系,P2₁/n空间群;每个不对称单元由1个铜(Ⅱ)离子、2个对氯苯乙酸配体及1个2,2′-联吡啶配体组成。在荧光光谱上,配合物C     

三元钴配合物[Co（thy）（phen）（H2O）2]的合成、表征及荧光性能研究

用溶液法合成了钴的配合物[Co（thy）（phen）（H2O）2],对它进行了元素分析、红外光谱表征。其中硫代水杨酸和1,10-邻菲啰啉为双齿配位,分别与Co^2＋形成稳定的六,五元螯合环。并进一步研究了配合物和配体硫代水杨酸的荧光性质。     

4-甲基水杨酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

采用溶剂热法合成了一个配合物[Cu(4-Me-SA)(Phen)]•2H2O(Phen = 1,10-邻菲啰啉,4-Me-SA = 4-甲基水杨酸）,用X-射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,通过元素分析(EA),红外光谱(FTIR),紫外-可见光谱(UV-Vis),热分析(DSC-TGA)和荧光光谱(FS)对其结构和性质进行了分析与表征。结果表明：晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a = 0.8324(3) nm,b = 1.2644(5) nm,c = 1.7493(7) nm,α = 90.00°,β = 100.404(7)°,γ = 90.00°,V = 1810.8(12) nm3, Z = 4。配位原子分别来自于1个4-甲基水杨酸配体的2个氧原子和1个邻菲啰啉配体的2个氮原子,形成配位数为4的稳定结构。配合物中的氢键和π-π堆积作用使其自组装成1个稳定的三维立体结构。发光性能测试表明该配合物具有荧光性质。     

邻菲啰啉-Fe(Ⅱ)光度法间接测定药物中乙酰半胱氨酸含量

建立了邻菲啰啉-Fe(Ⅱ)光度法间接测定乙酰半胱氨酸含量的新方法。利用乙酰半胱氨酸分子中的巯基(—SH)可将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),Fe(Ⅱ)与邻菲啰啉反应生成在510nm处有最大吸收的稳定橙红色络合物,通过测定橙红色络合物的吸光度,可间接测定乙酰半胱氨酸的含量。结果表明,乙酰半胱氨酸质量浓度在0.800 0~5.600μg/mL范围内与吸光度A呈良好的线性关系,线性回归方程为A=-0.066 9+153.17c,线性相关系数r=0.999 7。方法用于实际药品中乙酰半胱氨酸的含量测定,结果与药典法一致。     

2,9-二(6＇-(2＂-羟基苯基)-2＇,5＇-二氮杂己基)-1,10-菲啰啉的合成与表征

由邻硝基苯胺出发,经过重要中间物1,10-菲啰啉-2,9-二醛,合成了标题化合物,对配体做了元素分析、1HNMR、IR、13CNMR及质谱表征.     

邻菲咯啉衍生物的合成及条件优化

在邻菲咯啉和与其相关联而存在的各种金属离子的综合演化物之中,各种分子元素的组成模式具有不同程度的生物活性。因此设计合成具有生物活性的邻菲咯啉衍生物对寻找新型药物具有重要的意义。以邻菲咯啉(phen)为基本原料,邻菲咯啉二酮为配体,合成出二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪(dppz)、二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]哇喔啉(dpq),并采用ESI-MS、~1H NMR等方法对这些化合物进行了表征;通过控制不同的反应条件(反应时间、温度、pH、投料比等),得到更适宜的合成路线。上述实验为开发抗肿瘤药物提供了一定的实验基础。     

钕(Ⅲ)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其抑菌活性

60℃下,在体积比为1∶1的乙醇水溶液中,采用常规溶液法合成了钕(Nd)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物。利用配合滴定、摩尔电导、红外光谱(IR)、热重-差热分析(TG-DTG)、紫外光谱(UV)和荧光光谱(FS)等分析手段对配合物的组成和光学等性质进行了分析与表征,推测系列配合物的化学组成为:[Nd(Amino)3Phen]Cl3.3H2O。通过抑菌实验对配合物的生物活性进行了研究。结果表明,组氨酸的羧基氧原子和邻菲啰啉的氮原子均与Nd3+配位,且配合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌以及金黄色葡萄球菌有较好的抑菌效果。     

1-(2-氰基)-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成

邻氨基苯腈经重氮化、还原、酸析制得邻氰基苯肼盐酸盐.邻氰基苯肼盐酸盐经碱液中和,在乙醇溶液中与乙酰乙酸甲酯的醇溶液经亲核取代闭环成目标产物1-(2-氰基)-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮.对邻氰基苯肼盐酸盐和1-(2-氰基)-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成工艺进行了改进,总收率约为79.4%