抗钒催化剂的性能评价

利用ＸＴＬ－５型提升管中试装置,对抗钒催化裂化催化剂ＣＨＶ－１,ＬＶ－２３及进口剂的裂化性能进行评价。结果表明：三种催化剂均具有较强的抗钒性能,催化剂上谂 ４１００μｇ／ｇ时,催化剂活性仍保持在６７以上,国产抗钒催化裂化催化剂ＬＶ－２３与进口剂裂化性能水平相当,对于洛炼常压油,按多产液化气方案,选用ＣＨＶ－１;按多产汽油方案,选用ＬＶ－２３,均能取得较好效果。     

微加压法制备稳Y分子筛扩试及应用研究

本研究以小试为基础，进行了公斤级扩试研究。考查了超稳化温度、填充度等影响因素。在优化的条件下，进行了重复性扩试试验。结果表明：采用该技术制备的代氧化钠含量的ＵＳＹ，重复性好，质量稳定，各项性能指标均能达到规定要求；制备的高化钠含量的ＵＳＹ也能达到ＦＣＣ催化剂活性组份的指标要求。将低氧化钠含量的ＵＳＹ制成的ＭＨＣ催化剂，评价结果表明可完成替代抚研ＵＳＹ产品。     

化学超稳分子筛孔结构的研究

采用全自动吸附仪考察了化学超稳分子筛的孔结构，结果表明，ＮａＹ分子筛经一定条件改性处理后，可以制得具有发达二次孔结构的超稳分子筛，并且其二次孔分布可以灵活调整，满足不同需要；考察结果还表明：化学脱铝是分子筛造孔的必要条件，水热处理是分子筛造孔的关键步骤。     

稀土离子交换工艺对气相超稳Y分子筛性能的影响

分别采用2种稀土离子交换工艺(直接交换工艺和先水洗再交换工艺)对气相超稳Y分子筛进行改性,考察了2种工艺对制备的分子筛性能的影响,并对2种工艺的机理进行了分析。结果表明：采用直接交换工艺制备的气相超稳Y分子筛,稀土质量分数较低,且随着加入稀土质量分数的增加,稀土利用率呈下降趋势;采用先水洗再交换工艺制得的气相超稳Y分子筛,在加入稀土的质量分数为2%,4%时,稀土利用率达到97%以上,随着加入稀土质量分数的增加,分子筛中Na₂O的质量分数呈下降趋势,Na₂O质量分数低于1.5%,符合催化裂化催化剂的制备需求;与直接交换法相比,采用先水洗再交换工艺制得的分子筛,稀土质量分数和稀土利用率较高,分子筛中Na₂O质量分数更低,说明先水洗再交换工艺离子交换效果更佳。     

骨架富硅分子筛SRY及其催化剂的研制

采用复合酸液相化学法研制的ＳＲＹ超稳分子筛,具有非骨架铝少,骨架富硅,热和水热稳定性良好等特点。含ＳＲＹ分子筛的裂化催化剂工业应用结果表明,与常规ＵＳＹ分子筛催化剂相比,在减压渣油掺入量增加６．１８个百分点的情况下,干气和焦炭产率分别下降１．１６和０．９个百分点,汽油、轻柴油和液化气三者收率之和提高了１．９９个百分点。ＳＲＹ分子筛可望成为一种新的重油裂化催化剂活性组元。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用：Ⅱ.稀土的抗钒机理

采用固体高分辨核磁共振,顺磁共振和Ｘ射线光电子能谱等方法研究了改性的Ｙ型分子筛的钒中毒机理和添加稀土的抗钒作用。结果表明,沉积在分子筛表面钒物种,在氧化气氛下分解,形成含氧钒离子;在催化剂再生的高温水热过程中,进一步反应生成具有强酸特性的钒酸,从而加速了分子筛骨架结构的破坏,导致了裂化反应性的下降。     

气相法制备的超稳分子筛催化裂化催化剂LHA-28的研究开发

通过对催化剂活性组元结构的优化、选择合适的金属离子交换度以及优化载体的有效匹配，以气相化学法制备的新型超稳分子筛GHSY为活性组元，配以高活性的大孔载体，研制出LHA-28裂化催化剂。小试、中试及工业应用结果表明，该催化剂重油转化能力强，焦炭及产品选择性好，具有良好的应用前景。     

稀土在催化裂化催化剂中的抗钒作用：Ⅰ.稀土对催化剂反应 …

采用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＢＥＴ以及轻油微反,小型固定流化反应等方法,研究了钒对ＳＲＹ分子筛的结构和裂化活性的影响,以及稀土氧化物对钒破坏作用的抑制。     

Al2O3改善FCC催化剂抗镍性的机理研究

研究了不同比表面积和孔径分布的Al2O3作为基质添加组分对FCC催化剂 性能的影响，结果表明，基质中添加活性Al2O3有利于改善FCC催化剂的重油转化能力、焦炭选择性以及抗Ni性能；借助XRD、TPR等手段研究了NiO在Al2O3表面上的分散度和还原性，结果表明：NiO在大孔径（4－60nm),低比表面积（46m^2/g)Al2O3上分散度较低，不易被还原，因而其脱氢活性低，致使FCC催化剂的抗镍性能较好。添加10％该Al2O3的催化剂与空白对比剂相比，重油转化率增加了3．6个百分点，焦炭选择性降低了0．36个百分点。     

油酸表面修饰的Ce_2O_3纳米微粒的制备和钝钒研究

以硝酸铈为原料 ,在水 乙醇混合溶剂中制备出油酸修饰的Ce2 O3纳米微粒 ,并用FT IR、TEM对其进行了表征。结果表明 :油酸修饰Ce2 O3纳米微粒在四氢呋喃、石油醚、氯仿、苯和甲苯等有机溶剂中具有良好的分散性 ,说明油酸修饰的Ce2 O3纳米微粒表面存在疏水有机基团 ,修饰剂油酸与Ce2 O3纳米核之间存在着化学键合作用。用Ce2 O3纳米微粒浸渍钒中毒催化裂化催化剂进行实验 ,结果表明 ,可使其比表面积、孔体积和微反活性得到不同程度的恢复     

孔道清理改性对水热超稳分子筛催化裂化性能的影响

考察了孔道清理改性对水热超稳分子筛催化裂化性能的影响,分别以经过孔道清理改性的分子筛及未经孔道清理改性的分子筛为活性组元制备催化剂,并对催化剂的物化性能及催化裂化性能进行了比较。结果表明,孔道清理改性能够使得所制备的催化剂孔体积及比表面积增大,水热稳定性及重油裂化能力明显增强,总液体收率及汽油收率显著增加,汽油选择性增大,焦炭选择性明显改善。     

硫酸铵在超稳分子筛交换降钠工艺中的应用

以硫酸铵作为超稳分子筛交换降钠工艺中的交换介质,研究了交换介质及稀土盐加入方式对RE2O3利用率及过滤性能的影响。结果表明,采用硫酸铵与硝酸稀土盐分步加入、分步交换的方式,可提高滤饼中RE2O3的含量,并能保证产品性能与以氯化铵为交换介质的产品相当;硫酸铵与稀土盐混合加入时易生成沉淀,物料交换过滤时间长,单位时间内过滤处理能力较低。     

水热—化学法制备的RSADY沸石分子筛的性能表征

RSADY是水热-化学法制备的低稀土含量、稳定、脱AI的高硅Y型沸石分子筛。采用IR、27AINMR、EDS、XRD、MAT、RMAT等多种方法，研究了该超稳Y型沸石分子筛的性能。结果表明，由于制备工艺的合理设计，分子筛具有合适的酸中心密度、强度以及质子酸（B酸）和非质子酸（L酸）的比例，并具有较多的二次孔体积，提高了平衡活性，改善了选择性。     

钒改性Y型分子筛催化剂的性能

采用钒对Y型分子筛改性,并借助X荧光光谱分析、X射线衍射分析、小型固定流化床评价装置等,对其性能进行了表征与评价。结果表明,经离子交换法改性的Y型分子筛比浸渍法改性者具有更好的水热稳定性。在离子交换法改性的Y型分子筛／VO^2＋（以单质钒计,质量比）为1．000／0．005的条件下,钒的利用率最高;当VO^2＋质量浓度增大到6g／L时,脱硫率为87．31％,微反活性为64％。以减压蜡油为原料,与未改性分子筛制备的催化剂相比,以离子交换法改性时转化率降低了2．70个百分点,脱硫率接近20％。     

不同钒源对Y型分子筛结构的影响

采用环烷酸钒、NH4VO3和V2O5分别对分子筛进行污染,水热处理后,考察不同钒源对分子筛结构破坏的差异。结果表明：不同钒源对分子筛结构的影响存在差异,在相同钒含量条件下,经水热老化处理后,环烷酸钒对分子筛结构破坏最严重,NH4VO3次之,V2O5最弱;钒污染实验中,应始终采用同一种污染源和相同污染方法;水蒸气是钒破坏分子筛晶体结构的关键因素,经800 ℃水热处理后,钒与分子筛作用生成了莫来石晶相,没有检测到AlVO4的特征衍射峰,在稀土存在的条件下,生成了REVO4;V2O5以非化学计量的方式破坏分子筛的结构,在分子筛结构破坏过程中起到了类似催化剂的作用。     

丁烯异构化活性与RE2O3／SiO2催化剂碱性的关系

以ＲＥ２Ｏ３／ＳｉＯ２（ＲＥ为Ｌａ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ或Ｙｂ）为催化剂，采用外循环流动无梯度反应器进行了１－丁烯异构化动力学的研究。结果表明，１－丁烯异构化动力学服从Ｌ－Ｈ机理方程，可近似地表示为一级速率方程。在不同的温度下催化剂的ＣＯ２吸附系数和吸附热用脉冲色谱法测定。在１－丁烯异构为反－２－丁烯、顺－２－丁烯的速率与催化剂的ＣＯ２校正比保留体积之间有较好的线性关系。还观察到ＲＥ２Ｏ３／ＳｉＯ２上ＣＯ２吸附的补偿效应。