催化动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)的研究

研究了在 p H=4及没食子酸存在下 ,微量钒 ( )催化溴酸钾氧化邻苯二胺的动力学条件 ,建立了催化动力学光度法测定痕量钒 ( )的新方法。方法的测定范围为 0～ 0 .0 2 5 μg· 2 5 m L- 1 ,检出限为 1.18× 10 - 6 g·L- 1 ,相对标准偏差为 4 .6 3% (n=10 ) ,线性回归方程为△ A=2 5 .6 6 c(μg· 2 5 m L- 1 ) - 0 .0 15 7(r=0 .9997) ,表观摩尔吸光系数ε4 6 0 nm=3.2 7× 10 7L· m ol- 1 · cm- 1 。该法灵敏度高 ,选择性好 ,直接应用于水样和食品样中痕量钒( )的测定 ,结果满意     

离子膜电解工艺指标的制定

分析了离子膜电解工艺指标对运行过程的影响 ,制定出为确保离子膜长期稳定运行的各工艺指标的范围 :进槽盐水为pH >3.0 ,NaClO3<15g L ,Na2 SO4 <7g L ,Ca +Mg <2× 10 - 8,I <5× 10 - 7,SiO2 <1× 10 - 5,Mn <5× 10 - 8,TOC <1× 1- 5,SS <1× 10 - 6 ,Sr>2× 10 - 8,Ba <5× 10 - 8,Fe <1× 10 - 6 ,Al<1× 10 - 7,Ni<1× 10 - 8,F <1× 10 - 6 ;碱液质量分数为 ( 32 .5± 0 .5 ) % ;阳极液质量浓度为 2 2 0～ 2 30g L ;槽温在电流为 12 .5kA时为 ( 85± 2 .5 )℃。     

草酸二乙酯水解宏观动力学研究

在65～80℃对草酸二乙酯水解生成草酸的反应宏观动力学进行了研究,得到的草酸二乙酯水解反应速率方程可表示为rc=dcc/dt=kc0.5acc1-kc1.5c k=2.117×105exp(-3.479×104/RT) k=5.273×102exp(-1.398×104/RT) 并用实验数据对模型进行了检验.     

CIM单元镍脂肪酸及其甲酯氢化催化剂的研制

在CIM - 6油脂氢化催化剂及其相关技术的基础上 ,研制成功CIM - 7脂肪酸氢化催化剂和CIM - 8脂肪酸甲酯氢化催化剂。又在相同条件下对十八碳烯酸加氢 ,同Pricat 9932 - 6(UnichemaInternational)、KE -FS40 (Sud -ChemicAg .)、G - 5 3 - 1(U .C .I.)催化剂对比 ,考察了CIM - 7的催化性能 ;当温度、压力、搅拌、时间相同 ,改变催化剂质量分数对不同酸值的棕榈油甲酯加氢 ,同SD - 2 5 0 (吉野Co .)催化剂对比 ,考察了CIM - 8的催化性能。结果表明 :(1)产品硬脂酸的碘值 (gI2 10 0g)分别为 0 76 (CIM - 7)、0 85 (Pricat9932 - 6 )、1.0 4(KE -FS40 )、1.2 8(G -5 3- 1) ,即催化活性和抗酸性CIM - 7>Pricat 9932 - 6 >KE -FS40 >G - 5 3 - 1。 (2 )当原料酸值为 1 1mgKOH g、w(催化剂 ) =0 2 0 %时 ,产品氢化棕榈油甲酯碘值 (gI2 10 0g)为 1 12 (CIM -8) ,2 4 0 7(SN - 2 5 0 ) ;当原料酸值为 0 0 3mgKOH g,w(催化剂 ) =0 0 76 %时 ,产品碘值为 1 90(CIM 8) ,12 18(SN - 2 5 0 ) ,即催化活性和抗酸性CIM - 8>>SN - 2 5 0。 3 产物中w(镍 ) =38 5×10 - 6 (CIM - 7) ,41 2× 10 - 6 (Pricat 9932 - 6 ) ,48 7× 10 - 6 (KE -SF40 ) ,5 7 4× 10 - 6 (G - 5 3- 1) ;1 18× 10 - 6 (CIM 8) ,1 83× 1     

锂云母微晶玻璃热膨胀性能的研究

以MgO -Al2 O3-SiO2 -Li2 O -R2 O -F(R =Na,K)为基础玻璃组成 ,研究了晶化工艺条件对锂云母微晶玻璃热膨胀性能的影响 .结果表明 :10 5 0℃以上 ,在相同保温时间下 ,热膨胀系数随着晶化温度的升高而下降 ,其值在 30 .6× 10 - 7～ 5 7.9× 10 - 7℃ - 1 ( 2 0～ 5 0 0℃ )间变化 ,较好满足低膨胀材料 ( 30× 10 - 7～ 6 0× 10 - 7℃ - 1 )的封接要求 .热膨胀系数随晶化温度的升高而下降 ,其原因是 β锂辉石低膨胀相少量增加和微孔及微裂纹的增加引起宏观膨胀量减少共同作用的结果 .在晶化温度不变的情况下 ,增加保温时间具有和提高晶化温度相同的效果 .根据实际应用要求 ,材料性能可以在热膨胀系数、抗弯强度和切削性能三者之间加以优化     

四氢呋喃水溶液在3Å分子筛上的吸附平衡与动力学研究

研究了四氢呋喃水溶液在间歇搅拌槽内3 A分子筛上的吸附平衡和动力学,用Langmuir方程拟合了吸附等温线,并用粒内表面扩散模型和Langmuir方程对吸附动力学曲线进行拟合.求取了表面扩散系数Ds,并研究了温度、初始浓度和粒径的变化对Ds的影响.Ds在25℃下C0为6.5%、dp为1 46～1.97mm时为7.83×10-7(cm2·s-1),并随着温度的升高及随着浓度的加大而增加,但不受粒径变化的影响.此外还求取了表面扩散指前因子Dso为1.85×10-5(cm2·s-1)和不同浓度下的活化能E.     

丙烯酰胺的结晶动力学

采用MSMPR连续结晶器研究了丙烯酰胺的成核 -生长动力学。实验结果表明 ,丙烯酰胺的晶体生长基本符合生长速率与粒度无关的ΔL定律。在小于 1 0 0 μm的晶体粒度范围内 ,存在大量的细小晶粒 ,分析了产生这种现象的 4种可能原因。得到结晶温度分别为 1 0、1 5、2 0℃时 ,丙烯酰胺的成核 -生长动力学模型分别为 :n0 =1 2 6× 1 0 - 5G3 6 6 、n0 =3 92× 1 0 - 5G2 92 、n0 =7 65× 1 0 - 5G3 31 。在 1 0～ 2 0℃内 ,丙烯酰胺的成核 -生长动力学级数为 4 30。动力学级数对温度敏感性较小 ,不能通过调节晶浆密度来控制晶体产品的主粒度。进行了丙烯酰胺结晶的应用研究 ,完成了连续三步式结晶新工艺的概念设计。     

HPLC法研究C.I.Reactive Red 24水解反应动力学

采用反相离子对高效液相色谱法(HPLC)研究了C.I.Reactive Red 24 水解反应动力学.当染料溶液中羟基过量时, 可视为一级反应; -d[A]/dt=k[A].在pH=13时, ln(A0/A)与反应时间t呈线性关系; 95℃时的水解反应速率常数K(0.0599)比70℃时的k(0.0101)高约4倍; pH为13时, 反应速率常数K(5.99×10-2)比8.5时的k(4.8×10-3)高约11.5倍; pH值每升高1, 染料的水解速率相应提高1.5倍.     

2-巯基吡啶镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物的热分解动力学研究

采用TG-DTG技术研究了2-巯基吡啶镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学。采用积分法(Coats-Refern方程,HM方程,MKN方程)和微分法(Achar方程)对非等温动力学数据进行了分析,得到了配合物第一步热分解反应的机理函数、动力学参数和热分解动力学方程。结果表明:其热分解过程属F2(化学反应)机理控制,非等温热分解的动力学方程为dα/dT=A/β.e-E/RT(1-α)2,其中镉(Ⅱ)配合物的表观活化能E=86.35 kJ/mol,指前因子A=4.72×107s-1;汞(Ⅱ)配合物的表观活化能E=189.67 kJ/mol,指前因子A=3.79×1018s-1。     

Cu(Ⅱ)-NCP体系配位吸附波研究及应用

在 0 .1 0 mol/L HAc- Na Ac(p H4.2 6 )介质中 ,Cu( ) - NCP配合物在 2 .5次微分极谱图上产生良好的吸附还原波。其峰电位为 - 0 .2 8V,峰电流与 Cu( )浓度在 5 .6× 1 0 -8～ 2 .4× 1 0 -6mol/L范围内呈良好的线性关系 ,检测限为 1 .2× 1 0 -8mol/L。应用该法测定了食品和自来水中的铜 ,获得了满意的结果。研究了配合物的组成 ,极谱波的性质。     

U-7、U-8黑推光漆GPC法研究

本文用LC6-AGPC仪测定生漆、黑推光漆、U-7A清漆、U-8A清漆、U7-A和U8-A黑推光漆的分子量和分子量分布。根据测定结果,计算漆酚类聚合物的常数K=1.705×10~(-2),α=0.8802。黑推光漆、U7-A清漆、U8-A清漆、U-7黑推光漆和U-8黑推光漆的主要分子量分别为8.80×11~2,2.76×10~3,2.69×10~3,2.94×10~3和2.69×10~3。     

锂快离子导体Li1.4Al0.1Mg0.1Ti1.8Si0.1P2.9O12和Li1.8Al0.1Mg0.1Ti1.6Si0.3P2.9O12的合成及导电性能研究

以LiTi2(PO4)3为基,用分析纯原料经高温固相反应(850、900、950℃)制得锂快离子导体材料Li1.4A l0.1Mg0.1Ti1.8Si0.1P2.9O12(以下简称TM1)和Li1.8A l0.1Mg0.3Ti1.6Si0.1P2.9O12(以下简称TM2)。用交流阻抗技术测定了合成物的电导率。反应温度为850、900和950℃合成的TM1在298 K测定的电导率分别为1.05×10-4S/cm,1.11×10-4S/cm,1.31×10-4S/cm;同样条件下合成的TM2的电导率分别为7.41×10-5S/cm,7.81×10-5S/cm,8.11×10-5S/cm。以上数据表明,TM1和TM2的离子电导率随着合成温度的升高而增大。在373、473、573和673 K测定的离子电导率也呈上述趋势。反应温度为950℃的合成物的电导率最高,反应温度为850℃的合成物的离子电导率最低,因此,TM1和TM2的最佳合成温度为950℃。T≥100℃时,TM2的离子电导率比TM1的大。X射线衍射分析结果表明,TM1和TM2在不同的反应温度(850、900、950℃)下均得到空间群为R3c的合成物。     

无机盐对染料与非离子表面活性剂相互作用的影响

用光度法研究了对非离子表面活性剂ＴＸ－１００有盐溶、盐析作用的两种无机电解质（Ｎａ_２ ＳＯ_４和ＫＳＣＮ）对离子染料（漂蓝６Ｂ）与ＴＸ－１００相互作用的影响,得到了３种体系的相互作用常数 Ｋ及临界胶团浓度 ＣＭＣ。对于 ＥＣＡＢ＋ ＴＸ－ １００, ＥＣＡＢ＋ ＴＸ－ １００＋ Ｎａ_２ ＳＯ_４和 ＥＣＡＮ＋ ＴＸ－ １００＋ ＫＳＣＮ ３种体系,其 Ｋ值分别为 ２５５０, ７５３２和２４００ｄｍ_３· ｍｏｌ~（－１）; ＣＭＣ值分别为 ２． ５ × １０~（－４）,１．８７×１０~（－４）和１．８３×１０~（－４）ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）。对所得结果作了合理解释。     

用离子交换树脂催化水解醋酸甲酯的反应动力学研究

研究了在常压下、温度为３０８～３２８Ｋ的范围内，用阳离子交换树脂作催化剂的醋酸甲酯催化水解宏观反应动力学。建立了实验条件下的动力学模型。研究了反应温度、催化剂浓度、水酯比、催化剂装填方式及进料中含甲醇等因素对催化水解的影响。实验数据采用拟均相二级反应动力学模型进行回归，得出醋酸甲酯催化水解的正逆反应活化能为３５．５和２９．５ｋＪ／ｍｏｌ。与催化剂浓度关联的最终速率表达式为：ｋ＋＝（５．３９２７９×１０－１０Ｃ－２．０７２０５９×１０－８）ｅｘｐ（－４．２７０／Ｔ）ｋ－＝（５．９１０６６×１０－１０Ｃ－１．５１５４３×１０－８）ｅｘｐ（－３．４２８／Ｔ）     

Characterization of the Binding Interaction between Poly(Epicholorohydrin‐Diamine) and Reactive Dyes using a Multiple Linear Regression and Quartz Crystal Microbalance Methods

Abstract

The binding processes of Reactive Red K‐2BP (K‐2BP) and Reactive Violet K‐3R (K‐3R) onto poly(epicholorohydrin‐diamine)(PEPIDA) in solution and film were investigated by spectrophotometric and quartz crystal microbalance (QCM) methods, respectively. By using a multiple linear regression technique, the concentrations of the colored components in the mixtures of dye+PEPIDA were measured simultaneously from the absorbance spectra. The binding equilibrium constants for K‐3R and K‐2BP onto PEPIDA in solution were estimated to be 9.31×10⁶ and 1.86×10⁶ L · mol^?1, respectively. The difference in the color removal between K‐3R and K‐2BP by PEPIDA was discussed. The binding processes of K‐3R and K‐2BP onto PEPIDA film were followed by the QCM. The binding equilibrium constants were evaluated to be 1.27×10⁶ and 3.28 ×10⁵ L · mol^?1 for K‐3R and K‐2BP onto PEPIDA film, respectively. They are less than those determined in PEPIDA solutions. The binding rate constants for K‐3R and K‐2BP onto PEPIDA film were estimated to be 1.43×10⁵ and 1.72×10⁵ L · mol^?1 · s^?1, respectively.     

SDM-1型耐硫甲烷化催化剂宏观动力学

<正> 1 引言 耐硫甲烷化催化剂具有耐硫、抗析炭等特点,可简化甲烷化工艺流程,便于工厂操作。设计合理的工业反应器和延长催化剂使用寿命是目前工业化急需解决的问题。作者对SDM-1型耐硫甲烷化催化剂宏观动力学进行了研究。 2 实验 2.1 测试装置 实验流程见图1。反应器为增压内循环无梯度反应器,将直径27mm、高25mm的催化剂筐置于导流环中,筐下方装有调速叶轮,转速1200～7200r/min。用热电偶测量反应床温度。实验用原料气由钢瓶中配制,配制后倒置48h以上,使气体充分混合。原料气经净化器脱除有害杂质后,由质量流量计计量,进入预热器升温至300℃,送反应器,出口气体经分离器至皂膜流量计计量,然后放空,或送HP5890色谱仪分析。 动力学测试前通过空白试验证实实验装置无催化活性。当转速为2850r/min,实验范围内消除了外扩散影响。H_2S体积浓度控制在0.09％     

近临界水中禽类废弃物超低酸水解成氨基酸

为寻求禽类废弃物的有效利用途径,对其进行在近临界水中超低酸水解制备氨基酸的工艺优化及反应动力学研究。以鸡肠为原料,氨基酸总收率为指标,采用正交试验设计对反应温度、反应时间、硫酸浓度3种水解条件进行研究。实验结果表明,近临界超低酸水解法最佳的工艺条件为:T=533 K,t=28 min,c(H2SO4)=0.002 mol/L,氨基酸的总收率为11.49%。在反应温度分别为473,503,533,553 K,c(H2SO4)=0.002 mol/L条件下,鸡肠在近临界水中水解为氨基酸的动力学表观速率常数分别为1.52×10-2,3.35×10-2,11.58×10-2,14.01×10-2。其反应级数为1.52,反应活化能为64.44 kJ/mol,指前因子为1.91×105。     

三聚磷酸二氢铝Ⅰ型二水物一步合成法及热分解动力学

研究三聚磷酸二氢铝Ⅰ型二水物的微波合成工艺及其热分解动力学。以氢氧化铝和磷酸为原料,用XRD、Ram an、SEM等手段对产物进行表征,运用TG-DTG技术、4种积分法和3种微分法、选用43种机理方程研究产物的热分解动力学模型。结果表明:在微波750 W、15 m in下一步合成的化合物是A lH2P3O10.2H2O(I),该化合物在393—533 K区间脱去2分子结晶水,属于二维扩散控制,活化能E为61.375 kJ/mol,指前因子A为1.78×107s-1;在703—843 K区间脱去1分子结构水,属于成核生长控制,活化能198.890 kJ/mol,指前因子A为2.458 5×1013s-1。     

Pluronic F68胶束水溶液对稠环芳烃的增溶

PluronicF6 8嵌段共聚物在 5 0℃的水溶液中可形成外壳良好水化的胶束 ,其内核组成中PO和EO的质量分数分别为 80 %和 2 0 %。该胶束和稠环芳烃的结合能力顺序为芘 >蒽 >萘。三者在F6 8胶束和水相间的分配系数KV 分别为 8 74× 10 2 (芘 )、7 94× 10 2 (蒽 )和 2 5 4× 10 2(萘 )。     

Migration and blooming of stabilizing antioxidants in polypropylene

We have studied the migration of the hindered phenol, octadecyl-3,5-bis (1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzenepropanoate, and the phosphite co-stabilizer tris 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenylphosphite, out of films of polypropylene (nominal melt flow 3.5 g/10 min). Loss of additive from an initial 10% weight-% level in the polymer was followed by FTIR bands in the appropriate regions. Temperatures of 298 K, 313 K and 333 K were used. An attempt was made to analyze migration data using Fick's law for diffusion by means of a least squares fit. Octadecyl-3,5-bis (1.1-dim ethylethyl)-4-hydroxybenzenepropanoate diffused according to Fick's law with a temperature independent diffusion constant (D = 1.27 × 10^?15 m² S^?1) to a steady state concentration of 7.2 % + ?0.56 weight-%. The phosphite did not diffuse at all at 298 K and 313 K, but diffused with D = 8.1 × 10^?16 m² S^?1 to a steady level at 333 K. Our interpretation of the phosphite migration data assumes that most of the phosphite in the sample is immobilized. A subset of the total phosphite level is free to diffuse to the surface of the polymer.