石脑油中正构烷烃在无黏结剂5A分子筛床层中的吸附行为研究

在固定床吸附分离实验装置上对比研究了石脑油中正构烷烃在无黏结剂和有黏结剂5A分子筛床层中的吸附行为。结果表明,随着碳数的增加,各正构烷烃穿透床层的时间增加。与有黏结剂5A分子筛床层相比,无黏结剂5A分子筛床层具有更高的正构烷烃吸附容量,床层穿透时的油筛比更大。在吸附温度300 ℃、石脑油进料空速90 h-1的条件下,无黏结剂5A分子筛对石脑油中正构烷烃的动态吸附容量较有黏结剂5A分子筛高34.5%。正构烷烃在无黏结剂5A分子筛床层中的传质段长度小于有黏结剂5A分子筛床层,无黏结剂5A分子筛床层的有效利用率更高。     

基于分子管理的13X分子筛吸附分离石脑油中的芳烃

在5A分子筛吸附分离石脑油中正构烷烃的基础上,采用固定床吸附器对比考察了13X分子筛对石脑油及其脱正构油中芳烃的吸附分离性能。实验结果表明,13X分子筛吸附分离石脑油中芳烃的优化工艺条件为:吸附温度290℃,进料气态空速75 h~(-1),吸附时间30 min,N_2脱附气态空速150 h~(-1)时的适宜脱附时间为75 min;石脑油经5A分子筛和13X分子筛吸附分离后,正构烷烃和芳烃含量(w)分别由31.9%和12.8%降低到0.4%和1.7%,异构烷烃和环烷烃含量(w)分别由34.7%和20.6%增加到62.1%和35.8%;5A分子筛脱附油中正构烷烃含量达到94.8%(w),可作为优质的裂解制乙烯原料;13X分子筛脱附油中芳烃含量为85.1%(w),可直接作为芳烃抽提的原料。     

石脑油中正构烷烃在5A分子筛上液相吸附动力学特性

设计双阀门液相吸附动力学测定装置测定正构烷烃在5A分子筛上的液相吸附动力学数据,分别考察吸附温度、正构烷烃碳数以及正构烷烃初始浓度对石脑油中正构烷烃在5A分子筛上吸附速率的影响。结果表明：随着吸附温度和正构烷烃初始浓度的增加,正构烷烃在分子筛上的吸附速率变快;而随着正构烷烃碳数的变化,正构烷烃在分子筛上的吸附速率变化不明显。分别以异辛烷、甲基环己烷和甲苯为溶剂考察石脑油中不同非正构烷烃组分对正构烷烃在5A分子筛上吸附特性的影响。结果表明,石脑油中不同非正构烷烃类对正构烷烃在5A分子筛上吸附速率影响从大到小的顺序为：芳香烃类>环烷烃类>异构烃类。采用阿仑尼乌斯公式对实验数据拟合结果表明,以芳香烃化合物为溶剂时正构烷烃在5A分子筛上的扩散阻力最大。     

填充柱气相色谱法快速分析石脑油中的烷烃、环烷烃和芳烃含量

使用13X分子筛薄层填充柱分析石脑油中的烷烃(P)、环烷烃(N)和芳烃(A)。对不同沸点的样品选择合适薄层厚度的柱子。该柱既做分析柱又做预处理柱,滞留住芳烃使其不干扰烷烃和环烷烃的测定。同时,分析温度低,时间短(<400℃,<20min)。另外,用OV-275柱分析芳烃及其单个组份含量。完成一次PNA分析最多1小时(含仪器平衡及柱更换)。该方法主要特点是低柱温、快速、准确、精密、简单容易。     

分子筛吸附法测定微晶蜡正、异构烷烃含量

采用分子筛４次吸附的方法测定微晶蜡的正、异构烷烃含量，并与气相色谱法的结果对比，其一致性较好。本方法所用仪器简单，操作简便，数据重复性较好，相对标准偏差在±５．９％以内，实用性较强，具有推广价值。结合前文所建立的分子筛吸附测定石蜡中正、异构烷烃含量的方法，可实现石蜡、混晶蜡和微晶蜡中正、异构烷烃含量的测定。     

5A和ZSM-5分子筛吸附分离石脑油中烷烃组分的研究

为了提高石脑油生产乙烯和芳烃的利用效率,采用5A分子筛和ZSM-5分子筛对石脑油进行连续吸附分离研究,分别得到脱正构烷烃吸余油（简称脱正构油）和脱单甲基异构吸余油（简称脱烷烃油）;采用氮气对分子筛进行脱附得到富含烷烃组分油（简称脱附油）。试验结果表明：脱烷烃油中正构烷烃质量分数为0.1%,单甲基异构烷烃质量分数为3.8%,芳烃潜含量为53.4%,可作为优质的催化重整原料;脱附油的烷烃质量分数可达到84%以上,可作为裂解制乙烯的优质原料。     

液体石蜡分离技术在费-托合成油中的应用研究进展

介绍了液体石蜡分离技术在费-托合成油生产中的应用研究进展,并对国内几种现有的液蜡分离技术进行了对比。以石油基油品为原料,采用异丙醇-尿素脱蜡法生产的液体石蜡产品中正构烷烃的质量分数稍高于90%;分子筛脱蜡法生产的产品中正构烷烃的质量分数达96%以上;采用5A分子筛脱蜡、10X分子筛精制联合工艺,能够生产出优质的重液蜡产品,产品纯度可达95%;NWA-Ⅲ等新型吸附剂生产的产品纯度大于98.5%,正构烷烃回收率一直保持在96%以上。费-托合成产物具有正构烷烃含量高的特点,将费-托合成产物中的液体石蜡(C_(10)~C_(18)正构烷烃)分离出来,不仅可以生成高端的液体石蜡产品,还能联产高端低凝柴油。最后对液蜡的生产工艺技术、产品质量、综合利用等方面提出了发展建议。     

5A和ZSM-5分子筛吸附分离石脑油中烷烃组分的研究

为了提高石脑油生产乙烯和芳烃的利用效率，采用5A分子筛和ZSM-5分子筛对石脑油进行连续吸附分离研究，分别得到脱正构烷烃吸余油（简称脱正构油）和脱单甲基异构吸余油（简称脱烷烃油）；采用氮气对分子筛进行脱附得到富含烷烃组分油（简称脱附油）。试验结果表明：脱烷烃油中正构烷烃质量分数为0.1%，单甲基异构烷烃质量分数为3.8%，芳烃潜含量为53.4%，可作为优质的催化重整原料；脱附油的烷烃质量分数可达到84%以上，可作为裂解制乙烯的优质原料。     

固定床双塔并联吸附分离石脑油中正构烷烃

在固定床单柱吸附分离研究的基础上,通过程序控制的5A分子筛固定床双塔并联吸附分离试验装置,对中国石化上海高桥分公司石脑油中正构烷烃吸附/脱附分离过程进行连续操作,考察了多周期运转的吸附分离效果,并对工艺条件进行考察。研究结果表明,吸余油中正构烷烃含量经过5个吸附/脱附周期后趋于稳定,优化的吸附分离操作条件为：石脑油原料体积空速153.4 h-1,吸附/脱附温度270 ℃,吸附/脱附切换时间30 min,脱附气体体积空速127.5 h-1,中间油切割时间2 min。在该工艺条件下,稳定操作的吸余油中正构烷烃质量分数小于3%,芳烃潜含量比石脑油提高12.31百分点;脱附油中正构烷烃质量分数大于95%,作蒸汽裂解制乙烯原料时,与石脑油相比,乙烯收率提高约14百分点。     

正构烷烃吸附分离脱附剂的优选

5A分子筛吸附分离混合轻烃中正构烷烃工艺中,需要使用脱附介质对吸附后的分子筛进行脱附,本文分析对比氢气、氮气和水蒸气3种气体作为脱附剂的优缺点。分析认为,三者之间氮气最适合作为脱附介质。     

柱头进样气相色谱法测定石蜡、微晶蜡的组成

采用柱头进样的高温气相色谱技术，建立了测定石蜡和微晶蜡中正、异构烷烃含量及相应的碳数分布的方法。首先采用当前基线积分得到正、异构烷烃的总量，再从中扣除由谷谷积分所得正构烷烃部分而得到异构烷烃含量的方法进行各碳数正、异构烷烃含量的计算。石蜡组成测定的相对标准偏差在±３％以内，微晶蜡测定的相对标准偏差±６％以内。并与分子筛吸附法的测定结果进行了对比，两者有很好的一致性。本方法适用范围广，信息量大，同时具有分析速度快，准确度、精密度高等特点，有实用价值。     

黏结剂对5A分子筛吸附正构烷烃行为的影响

采用真空重量法研究了黏结剂对5A分子筛吸附正构烷烃平衡行为的影响。实验结果表明,与无黏结剂5A分子筛相比,有黏结剂5A分子筛具有更低的正构烷烃吸附容量、更大的吸附特性曲线关联因子以及更低的吸附热;由吸附容量和SEM分析结果推断,黏结剂影响5A分子筛的吸附容量是因其稀释了分子筛中吸附组分的含量以及堵塞了部分分子筛有效孔道;黏结剂对吸附特性曲线关联因子的影响主要是由于添加黏结剂改变了吸附质分子和吸附位间的极性相互作用;黏结剂对吸附热的影响则主要源于部分吸附质分子在黏结剂表面的吸附作用。     

分离石脑油中单甲基异构烷烃吸附剂的制备及吸附性能研究

采用水热合成法制备用于分离石脑油中单甲基异构烷烃的ZSM-5分子筛吸附剂,以2-甲基戊烷/环己烷溶液为吸附体系,考察不同合成条件对分子筛吸附性能的影响。结果表明：在硅铝比为80、25 ℃、陈化时间为36 h、晶化时间为48 h的条件下,以正丁胺为模板剂,合成ZSM-5分子筛吸附剂对2-甲基戊烷吸附量为2.39 g/(100 g),比参比ZSM-5分子筛对2-甲基戊烷吸附量高约20%;采用合成ZSM-5分子筛对石脑油进行吸附分离,吸附组分中正构烷烃和单甲基异构烷烃质量分数为97.47%;吸余油的芳烃潜含量从23.19%提高到34.21%;通过合成ZSM-5分子筛吸附分离可以将石脑油中质量分数约为30%的正构烷烃和约12%的单甲基异构烷烃分离出来。     

优化裂解原料的初步研究

利用芳烃抽提、分子筛脱蜡等方法改进裂解原料,并对F-T合成馏分油的裂解性能进行了初步研究。采用芳烃抽提方法处理原料,提高了原料中烷烃的含量,在裂解条件和乙烯产量相同的条件下,可以节省裂解原料16%以上;而采用5A分子筛对原料进行脱蜡处理,可以使原料中正构烷烃的含量大大提高,在更为缓和的裂解条件下,乙烯产量相同时,可节省裂解原料50%以上。F-T合成馏分油以正构烷烃为主,是一种很好的裂解原料。F-T合成馏分油与常规裂解原料相比,在更为缓和的裂解条件下,可以得到更高的乙烯、丙烯和丁二烯收率。     

5A分子筛吸附剂技术及其应用进展

阐述了5A分子筛吸附剂的最新技术进展,介绍了国产5A分子筛吸附剂的工业制备原理,并对5A分子筛吸附剂的市场前景进行了分析和展望,预期在未来油化一体化的发展趋势下,用于正构烷烃吸附分离装置的5A分子筛吸附剂具有良好的应用前景.     

气相色谱法测定石油馏分中的正构烷烃

用涂渍 SE-30的玻璃毛细管气相色谱法测定石油馏分(初馏点—350℃)中的正构烷烃,用5A分子筛经两次气相脱蜡后的精制油作为基础油,用色谱纯单体正构烷烃配制成不同正构烷烃分布和总含量的标准样品,用国产 SC-7型气相层析仪、FID 鉴定器和 CDMC-IB 型色谱数据处理机进行该方法的准确性和重复性考查试验,达到了气相色谱分析的精度要求。     

加氢精制-分子筛脱蜡生产优质无味煤油

采用加氢精制 -分子筛脱蜡工艺可由煤油馏分生产优质无味煤油 ,其硫、氮含量均 <1μg/g,芳烃含量 <0 .1 %,正构链烷烃含量 >99.0 %,无色透明 ,无毒无味 ,可用作优质气雾剂溶剂 ,也可应用于食用油加工、食品包装、化妆品调合等精细化工领域。     

5A分子筛吸附正构烷烃试验研究

用5A分子筛进行重整抽余油吸附试验,脱除重整抽余油中的正构烷烃,得到异构烷烃吸余油作为高辛烷值汽油的调和组分。试验了不同厂家、不同温度、不同分子筛用量、不同吸附时间对吸附效果的影响,得到优化的工艺条件。     

基于分子管理的模拟移动床吸附分离石脑油中的正构烷烃

基于分子管理的理念,以5A分子筛为吸附剂,分离石脑油中的正构烷烃和非正构烃。考察了模拟移动床（SMB）中分子筛对正构烷烃的吸附分离规律以及循环比、分配比、脱附剂比等因素对分离效果的影响。在操作压力2.0 MPa、操作温度170 ℃、石脑油质量空速0.024 h-1、切换时间900 s的条件下,优化的模拟移动床操作条件为：循环比2.25、分配比3.00、脱附剂比4。对于正构烷烃质量分数为31.95%的石脑油,经SMB液相吸附分离后,脱附油中正构烷烃质量分数达到87.76%,吸余油中非正构烃质量分数达到97.83%。与石脑油原料相比,以脱附油作为裂解原料时的乙烯收率提高13.1百分点;吸余油研究法辛烷值提高19.2个单位,芳烃潜含量提高10.2百分点。     

分离石脑油正构烷烃新型5A分子筛吸附剂的制备

采用水热法合成了用于分离石脑油中正构烷烃的粉状5A分子筛,经挤出成型,干燥,活化,得到条形5A分子筛,其n-C06,n-C07,n-C08静态饱和吸附量分别为0.115,0.108,0.112 g/g。结果表明,在相同条件下,与参比球形5A分子筛A(2.5~5.0)和B(4.0~6.0)相比,条形试样n-C06静态饱和吸附量比前两者分别高出10%以上和30%以上;n-C07和n-C08静态饱和吸附量均比参比分子筛A高出10%以上,且吸附速率明显快于参比分子筛。