2,6-二甲基-4-氨基吡啶的合成研究和表征

2,6-二甲基吡啶为重要的吡啶类起始原料。以2,6-二甲基吡啶为起始原料,经双氧水氧化、混酸硝化、Pd/C-H2还原的方法制备2,6-二甲基-4-氨基吡啶,该合成工艺适合工业化生产。     

烟酸的新合成方法

菸酸(β一羧基吡啶)为维生素B群中的—种,是预防和治疗癞皮病的有效药物,又是制造菸酰胺和中枢苏醒药-尼可刹米的原料。菸酸合成方法极多,大致上可以分为三大类:(1)氧化3(β)位有侧链的吡啶化合物而制得菸酸:如氧化菸碱及异菸碱,3(β)-甲基吡啶,2-甲基-5-乙基吡啶等;(2)氧化喹     

用炼焦副产品喹淋制备烟酸

一、前言菸酸是合成菸酸胺、尼可刹米、非那丁等药物的主要原料。一般有以下几种制备方法: 1.用吡啶的同系物或喹啉或羟基喹啉经氧化、脱羧而得菸酸。如以甲醛自混合吡啶馏分经处理后分取3-甲基吡啶,再用高锰酸钾氧化制备菸酸,或通过Skraup反应从甘油合成羟基喹啉,再用硝酸氧化和     

3,5-二甲基-4-甲氧基-2-氯甲基吡啶的合成

以3,5-二甲基吡啶为原料经氧化、硝化、甲氧基化、羟甲基化及氯化后制得3,5-二甲基-4-甲氧基-2-氯甲基吡啶。     

附载型高锰酸钾／三氧化二铝对2，6-二甲基吡啶选择氧化的研究

以附载型的高锰酸钾/三氧化二铝为氧化催化剂对甲基吡啶氧化有着很高的转化率。利用浸渍法制备了附载型高锰酸钾氧化催化剂,研究了3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,2,6-二甲基吡啶选择氧化反应,考察了载体、助剂、反应温度、反应时间对氧化反应的影响。结果表明2,6-二甲基吡啶选择氧化为6-甲基吡啶甲酸的收率达到91.0%。     

2,6-二甲基-4-羟甲基吡啶的合成

为了寻找一条合成2,6-二甲基-4-羟甲基吡啶的简单,经济的方法,本文以2,4,6-三甲基吡啶为原料,分别与间氯过氧苯甲酸、乙酸酐以及氢氧化钠经过3步反应,将原料从2,4,6-三甲基吡啶转变成相应的2,4,6-三甲基吡啶-N-氧化物、2,6-二甲基-4-羟甲基吡啶乙酸酯进而水解得到最终产物,总收率达51.2%。与文献合成方法相比,本法采用原料便宜,操作简单,收率高。     

3-甲基吡啶和4-甲基吡啶的分离技术进展

3-甲基吡啶与4-甲基吡啶是生产高附加值精细化工产品的重要有机原料,广泛应用于医药、农药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域。笔者综述了3-甲基吡啶与4-甲基吡啶混合体系的各种分离方法,并对其应用前景进行了展望。     

2,6-吡啶二甲醛合成探索

<正> 1 前言 2,6-吡啶二甲醛是一种市场上难以见到、还未形成生产规模的产品。2,6-吡啶二甲醛含有两个醛基,可与二胺等化合物反应生成环化物,因而近年来得到了较为广泛的研究和应用。其主要合成方法是2,6-二甲基吡啶氧化法,但该法存在要求较高,控制苛刻等缺点。本文提出一种新方法,以2,6-吡啶二甲酸为原料,经酰化、酯化、还原和氧化制得2,6-吡啶二甲醛。并用红外光谱对每一步的合成产物的结构进行了分析和表征。该合成路线反应条件平和、易于控制,未使用有特殊要求的试剂和原料,是实验室制备2,6-吡啶二甲醛的一种简便可行的新方法。     

附载型高锰酸钾/三氧化二铝对2,6-二甲基

以附载型的高锰酸钾/三氧化二铝为氧化催化剂对甲基吡啶氧化有着很高的转化率.利用浸渍法制备了附载型高锰酸钾氧化催化剂,研究了3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,2,6-二甲基吡啶选择氧化反应,考察了载体、助剂、反应温度、反应时间对氧化反应的影响.结果表明2,6-二甲基吡啶选择氧化为6-甲基吡啶甲酸的收率达到91.0%.     

铜盐法分离3-甲基吡啶与4-甲基吡啶

3-甲基吡啶（3-MPD）与4-甲基吡啶（4-MPD）主要来源于吡啶、3-甲基吡啶合成的副产物以及煤焦油，但由于两者是沸点十分相近（分别为144．14℃、145℃）的同分异构体，依靠传统的分离方法，如精馏、普通的溶剂萃取，无法将其分离开来。3-甲基吡啶与4-甲基吡啶混合体系的分离技术主要有化学转化法、共沸精馏法、反应蒸馏法、吸附分离法、解离萃取法以及其他方法。其中铜盐法在常压或低压下操作，操作安全可靠。适用于工业化生产。     

2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸的合成

为了制备2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸,首先采取Hantzsch合成法,以0.10 mol苯甲醛、0.125 mol碳酸氢铵和0.25 mol乙酰乙酸乙酯为原料,在40 mL甲醇溶剂中回流0.5 h,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为45.9%;取0.01 mol 1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯在0.02mmol六水三氯化铁的醋酸水溶液中回流反应1 h进行芳构化合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为50.2%;最后,2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯进行水解合成目标产物,产率为62.7%。     

2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物的合成

以2，3-二甲基吡啶为原料，经氧化、硝化合成目的产物2，3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物，总收率70．3％。     

2-甲基吡啶和4-甲基吡啶合成工艺研究

以乙醛与氨为原料在常压下反应合成2-甲基吡啶和4-甲基吡啶．较佳反应条件为：反应温度为380℃,乙醛与氢物质的量比为3．0：2．0,收率可达50％以上．反应生成的混合2-MPD和4-MPD水溶液通过萃取、精馏可制得2-甲基吡啶(≥99．0％)和4-甲基毗啶(≥98．5％)成品。此工艺路线步骤简单、收率高、易于操作、适宜工业化。     

2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物的合成

以2，3-二甲基吡啶为原料，经氧化，硝化合成目的产物2，3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物，总收率70.3％。     

4-氯-2,6-二甲基-3-硝基吡啶的合成工艺研究

研究了依巴尼嗪（Elbanizine）的重要中间体,4-氯-2,6-二甲基-3-硝基吡啶的合成工艺。以脱氢醋酸为原料,经过水解、氨解、硝化、氯化四步反应合成了目标化合物4-氯-2,6-二甲基-3-硝基吡啶。四步反应总收率达到22.3%。其结构经由核磁氢谱（1H NMR）,质谱（MS）和元素分析得以表征。     

N2,N2,N6,N6-四乙基-4-醛基吡啶-2,6-二甲酰胺的合成

以2,6-二甲基吡啶为原料,经KMnO4氧化、二乙胺酰胺化、吡啶环自由基亲核取代反应得到N2,N2,N6,N6-四乙基-4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酰胺,然后用Sarret试剂氧化得到标题化合物并探讨了氧化反应的最佳条件,产物结构经1HNMR、IR和MS得到表征.该产物是合成新型吡啶类有机配体的重要中间体.     

一锅法”合成2-氯-N,N-二甲基菸酰胺

本文提供一种以氧化菸酸为原料“一锅”合成2-氯-N,N-二甲基菸酰胺的方法。在三乙胺存在下,氧化菸酸同三氯氧磷作用,氯化、酰氯化反应同时完成,然后在同一反应器中完成酰胺化反应,制得收率58.8％的标题化合物。     

2,6-二(三氟甲基)吡啶的合成研究

以2,6-二氯吡啶为原料,制得2,6-二溴吡啶(收率79%)或2,6-二碘吡啶(收率56%),再分别与三氟乙酸钾反应,均可得标题化合物,收率28%~53%。该合成路线的优点是原料易得,反应条件温和,收率较高。     

2-氯甲基-3,5-二甲基-4-硝基吡啶盐酸盐的合成工艺改进

以2,3,5-三甲基吡啶为原料,研究了抗胃溃疡药物奥美拉唑的关键中间体2-氯甲基-3,5-二甲基-4-硝基吡啶盐酸盐的合成工艺。研究中发现氧化反应以磷钨酸为催化剂,不用溶剂醋酸,可高收率制得吡啶N氧化物,硝化后,改用醋酸酐为重排试剂,再以质量分数为15%的盐酸为水解剂,最后经氯化亚砜氯化可顺利制得标题化合物,五步总收率达70%,并经1HNMR确证了结构。     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-N-氧化物的合成研究

以2,3-二甲基吡啶为原料,在H20：作用下进行N-氧化后,再硝化制得2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物,再经三氟乙醇取代得到目标产物,三步反应的总收率为62．8％。