抽余C4中异丁烯催化水合制备叔丁醇的反应研究

对抽余C4中异丁烯杂多酸催化水合制备叔丁醇的反应进行了研究。考察了催化剂浓度、反应温度、搅拌转速、水油相比、叔丁醇初始含量以及催化剂循环使用次数等因素对过程的影响。结果表明,反应温度在60℃～70℃、水油相体积比在1．5均有利于异丁烯的转化;搅拌转速大于500r／min时,可消除异丁烯扩散因素的影响;水相中添加叔丁醇对反应不利;催化剂循环使用20次,对异丁烯的平衡浓度基本没有影响。     

混合碳四中异丁烯催化水合制叔丁醇

以Ｋｅｇｇｉｎ型结构的浓杂多酸水溶液为催化剂，由混合碳四、抽余碳四中的异丁烯直接水合制叔丁醇。通过对异丁烯催化水合反应中各影响因素的研究，获得了以高浓度杂多酸水溶液为催化剂、在连续逆流多级反应器中反应及较优化条件下，使异丁烯的转化率与叔丁醇的选择性均达到９９．５％以上。该过程是目前混合碳四或抽余碳四中异丁烯分离和综合利用较先进的工艺过程。     

异丁烯催化水合制叔丁醇反应规律的研究

在实验室单釜中,以混合碳四为原料,具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸水溶液为催化剂,了异丁烯直接水合制叔丁醇的反应规律,考察了反应温度、搅拌转速、水油相体积比,不同叔丁醇初始含量,原料 中不同异丁烯含量等对水合过程的影响规律。     

C4馏分工业应用技术研究进展

概述了国内外C4馏分化工利用现状和工业生产情况,包括利用异丁烯醚化反应生产甲基叔丁基醚、水合反应生产叔丁醇,利用1-丁烯精密精馏制1-丁烯单体及制备甲乙酮等技术。并介绍了C4烯烃芳构化、催化裂解、歧化制低碳烯烃等新技术的研究进展情况。     

碳四抽余液制甲基丙烯酸甲酯的三种工业路线及技术经济评价

<正> 一、前言碳四(C_4)抽余液制甲基丙烯酸甲酯(MMA)、由抽提异丁烯方式与合成MMA两个部分组成。在抽提异丁烯的工业方法中,三菱人丝和旭化成分别开发成功C_4抽余液选择水合反应制叔丁醇技术,住友化学开发成功C_4抽余液与甲醇选择醚化反应制甲基叔丁基醚技术。在合成MMA的三种工业路线中,三菱人丝建立了叔丁醇二步氧化法工艺,日本触媒-住友化学建立了异丁烯二步氧化法工艺,旭化成则建立了叔丁醇经氨氧化、酰胺化及酯化反应制     

提高异丁烯水合反应的转化率(树脂法)

<正> 1.目前异丁烯水合生成叔丁醇的转化率低的原因(45～50%)异丁烯水合生成叔丁醇的反应需要二个条件,其一,水分子、异丁烯分子、催化剂(离子交换树脂)-SO_3H 基团上的氢离子,这三者缺一不可;其二,异丁烯的水合反应主要在-SO_3H 基团附近的水层中进行,所以在这一水层中各组分应该在动力学上处于     

分离C_4中的异丁烯

用大孔阳离子树脂为催化剂,以C_4抽余液为原料,乙二醇单乙醚为溶剂,于七升固定床反应器中,在适宜的工艺条件下含40%异丁烯的C_4馏份,经两次水合反应,异丁烯总转化率达99.3%,剩余C_4中异丁烯含量小于0.5%。     

异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺

以乙烯装置副产的抽余C4馏分为原料,分别在固定床反应器和浆态床反应器上考察了甲基丙烯醛(MAL)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化法制备工艺。结果表明,对于MAL制备工艺,随着反应温度的升高,异丁烯转化率提高,在360℃后趋于稳定;随着反应压力的增加,异丁烯转化率亦提高,但压力的增加对MAL选择性的影响呈现低温升高、高温降低的趋势;随着异丁烯含量的增加,异丁烯转化率下降,而MAL选择性则先降低后升高。在反应温度为80~90℃,压力为0.3~0.4MPa,n(甲醇)/n(MAL)值为20~25的条件下,进行MAL氧化酯化法制备MMA时,MAL转化率达到96.0%,MMA收率达84.0%。     

溶剂树脂法异丁烯水合制叔丁醇

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,乙二醇单乙醚作C_4烃中的异丁烯水合的溶剂,C_4烃空速在0.2857小时~(-1)时,Ⅰ段异丁烯水合转化率89~90％,Ⅱ段异丁烯水合转化率可达94~95％,溶剂经回收处理后循环使用。     

催化裂化C_4烃催化转化增产丙烯

在小型固定流化床实验装置上,考察了4种有代表性的催化裂化C4烃在普通催化裂化催化剂上增产丙烯的反应规律,并对普通催化剂以及加入助剂时丙烯收率的变化进行了初步探索。实验结果表明,C4烃在反应温度为400~600℃内的催化转化,主要遵循正碳离子反应机理,C4烃部分催化转化生成丙烯;C4烃中的烷烃几乎不参加反应;低温对异丁烯和正丁烯转化有利,高温对2-丁烯转化有利;异丁烯的最佳反应温度为450℃左右;加入质量分数10%的LCC-A增产丙烯助剂,丙烯收率和芳烃收率分别提高到10%左右。     

生物异丁醇脱水制异丁烯催化剂的研究

为实现异丁醇脱水制异丁烯的高转化率和高选择性,对不同种类催化剂进行筛选,得到具有较好脱水活性的催化剂。考察了不同焙烧温度对拟薄水铝石理化性质的影响,并通过固定床微反装置考察了不同焙烧温度制备的氧化铝催化剂对异丁醇脱水制备异丁烯反应的性能。结果表明,不同种类的催化剂中活性氧化铝催化剂对异丁醇脱水反应具有较好的反应性能;500℃焙烧的拟薄水铝石对异丁醇脱水制异丁烯的反应性能最佳,一定条件下反应,可使异丁醇的转化率达到98.62%,异丁烯的选择性达到97.84%。     

HZSM-5分子筛催化剂表面酸性质对异丁烯直接胺化反应的影响

研究了以不同离子改性的HZSM-5分子筛催化剂对异丁烯直接胺化反应的催化活性,发现以铈改性的HZSM-5分子筛催化剂的催化活性最佳。在氨烯摩尔比2∶1、反应温度230℃、压力0.5M Pa、空速450h-1的条件下,异丁烯转化率可达平衡转化率的67.53%。以吡啶为探针分子的原位红外光谱(In-situ IR)研究表明,稀土元素铈的加入增加了表面B酸中心浓度。由In-situ IR及过渡应答吸附研究结果可推断,异丁烯胺化反应过程是经由化学吸附的氨与气相的异丁烯作用形成反应中间物种叔丁基正离子,叔丁基正离子进一步与气相或化学吸附的氨作用生成叔丁胺。     

磷钼酸盐催化剂的制备及其在邻苯二酚烷基化反应中的应用

制备了喹啉 -磷钼酸盐催化剂 ,并用于邻苯二酚和叔丁醇烷基化反应合成 4-叔丁基邻苯二酚。探讨了酸度、喹啉含量对催化剂性能的影响 ,对催化剂的组成和结构进行了表征 ,并优化了反应工艺条件 ,在酚 /醇摩尔比 1/ 2 ,反应温度 130℃下 ,邻苯二酚转化率 79 5 % ,目标产物 4-叔丁基邻苯二酚的选择性 87 8% ,并将磷钼酸盐同其它催化剂进行了比较。结果表明 ,磷钼酸盐催化剂对于合成 4-叔丁基邻苯二酚具有良好的催化性能。     

利用抽余碳五馏份制备TAME

探索了以抽余Ｃ５为原料经与甲醇醚化制ＴＡＭＥ的过程。试验表明，在国产催化剂Ｄ５４型大孔阳离子交换树脂存在下，在反应温度６０℃、ＬＨＳＶ２．４ｈ－１、甲醇／异戊烯物质的量比１．００、反应压力０．２ＭＰａ的条件下，抽余Ｃ５中的异戊烯可与甲醇反应生成醚，异戊烯的转化率达６３．２６％，ＴＡＭＥ的选择性可达９９．６１％。     

H型丝光沸石催化剂催化甲苯与叔丁醇的烷基化反应

针对合成对叔丁基甲苯传统工艺中存在的缺点,采用环境友好、可重复利用的H型丝光沸石催化剂(以下简称催化剂)进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应,并用X射线衍射和氨程序升温脱附等方法对不同焙烧温度下得到的催化剂的物相结构和酸性质进行了表征,研究了各种反应条件对催化剂的催化性能的影响。实验结果发现,在适宜的操作条件下,即催化剂的焙烧温度823K、反应温度180℃、反应时间3h、初始压力1.0MPa、原料与催化剂的质量比为8、叔丁醇与甲苯的摩尔比为4、溶剂环己烷与甲苯的摩尔比为5时,甲苯转化率达42.73%,叔丁基甲苯的选择性为96.30%,对叔丁基甲苯的选择性为80.37%。     

HMCM-49分子筛对酯化反应的催化性能

考察了HMCM-49分子筛对不同类型的醇与不同酸强度的有机酸进行酯化反应的催化性能。实验结果表明,在反应温度为85℃、有机酸与醇的摩尔比为1∶1、反应时间2h、催化剂质量分数为1.5%~2.0%的条件下,冰醋酸和三氯乙酸分别与正丁醇反应时有机酸的转化率分别为63.0%和80.0%;冰醋酸和叔丁醇反应时冰醋酸的转化率为18.9%。与其他分子筛相比,HMCM-49分子筛对酯化反应具有较高的催化活性,和硫酸的催化活性接近;对于叔醇与有机酸的酯化反应,有机酸的转化率明显低于伯醇与有机酸反应的转化率。HMCM-49晶体表面含有高密度的十二元环孔穴结构,小粒度的催化剂可用于较大反应物分子参加的酯化反应。     

异丁烯二步法制备甲基丙烯酸甲酯的研究

制备了用于异丁烯选择性氧化制备甲基丙烯醛（MAL）和MAL氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯（MMA）的复合氧化物和负载贵金属催化剂,开发了异丁烯二步法制备MMA新工艺。在异丁烯氧化制备MAL反应过程中,反应温度为380 ℃,反应压力为0.03 MPa,异丁烯平均转化率达到93.7%,MAL平均选择性达到92.3%。在MAL氧化酯化制备MMA反应过程中,反应温度为90 ℃,反应压力为0.27 MPa,对于间歇反应,MAL平均转化率为93.35%,MMA平均选择性为83.50%;对于双程连续反应,MAL平均转化率为93.24%,MMA平均选择性为80.06%。     

异丁烯氧化法生产甲基丙烯酸研究进展

综述了用异丁烯（或叔丁醇）为原料生产甲基丙烯酸的生产工艺及在生产过程中所使用的催化剂，重点论述了异丁烯一步氧化法及其催化剂的研究进展；指出异丁烯法工艺设备投资小、便于操作，具有明显的优势。