抗冲共聚聚丙烯的组成、结构与性能

采用溶剂分级法、黏度法、POM、SEM和DMA等方法对两种抗冲共聚聚丙烯(PPc-A和PPc-B)的分级级分、黏度、晶态结构以及分散相与基体的相容性等进行了研究。分级和黏度分析结果表明,两种共聚聚丙烯中均含乙丙无规共聚物、结晶性乙丙共聚物(BC)和等规聚丙烯(iPP)级分;由于BC在PPc-A中的含量较在PPc-B中高,且PPc-B中橡胶相与基体的黏度差较大,因此虽然两者力学性能接近,但PPc-A的断裂伸长率优于PPc-B。POM,SEM,DMA表征结果显示,PPc-A中的BC可结晶的链段少,晶片尺寸小;PPc-A淬断面中的橡胶相的尺寸较大,橡胶相的均匀程度也高于PPc-B;PPc-A中的橡胶相与iPP基体的相容性好于PPc-B。     

乙丙抗冲共聚聚丙烯结构的研究

采用升温淋洗分级、核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱和扫描电子显微镜等方法研究了乙丙抗冲共聚聚丙烯(PP1740共聚物)的组成、序列结构、相对分子质量、热转变、相态结构和宏观性能。研究结果表明,PP1740共聚物由均聚聚丙烯、乙丙橡胶和可结晶的乙丙共聚物组成,具有优良的机械性能;均聚聚丙烯为PP1740共聚物提供刚性,乙丙橡胶可提高PP1740共聚物的抗冲性能;PP1740共聚物的相对分子质量分布呈多分散性,相对分子质量分布较宽;乙丙橡胶的相对分子质量较大,以直径1～2μm球型微粒均匀分布在聚丙烯基体中,有利于提高PP1740共聚物的冲击强度;PP1740共聚物的熔点较高,耐热性好。     

基于功能催化剂体系技术制备高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

利用Ziegler-Natta催化剂与非共轭α,ω-双烯烃功能助剂组成的功能催化剂体系,在工业装置上实现了高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的生产,并利用FTIR,13C NMR,DSC,SEM,GPC等方法对高橡胶含量hiPP的形态、链结构及性能等进行了研究.试验结果表明,工业聚合所得hiPP的总乙烯含量为16.5...     

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂

基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。     

超细重质碳酸钙填充抗冲共聚聚丙烯的研究

采用重质碳酸钙(g-CaCO3)以及经偶联剂活化的g-CaCO3对抗冲共聚聚丙烯(IPC)进行改性,研究了改性IPC的力学性能和加工性能,并利用SEM方法对改性IPC的冲击断面进行了分析。实验结果表明,粒径0.8μm左右的g-CaCO3(g-CaCO3-0.8)对IPC的改性效果优于粒径1.2μm左右的g-CaCO3(g-CaCO3-1.2)。含偶联剂的g-CaCO3-0.8对IPC的改性效果优于不含偶联剂的g-CaCO3-0.8。当g-CaCO3-0.8用量(基于IPC的质量)为40%(w)时,不含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性IPC的熔体流动指数(10 min)为4.9 g,冲击强度为15.6 kJ/m2;而含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性IPC的熔体流动指数(10 min)为9.2 g,冲击强度为54.7 kJ/m2;含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性IPC的弯曲模量略低于不含偶联剂的g-CaCO3-0.8改性的IPC。     

抗冲共聚聚丙烯J340的开发

介绍了抗冲共聚级聚丙烯J340的生产控制思路、催化剂的选择、聚合工艺控制条件和生产过程中熔融指数、反应器聚合量、D204低纯氮、产品乙烯含量的控制。分析了产品质量影响因素有共聚物的含量和分子量，指出生产过程的问题。分析数据和用户使用情况表明，J340产品的刚性、韧性较好。     

多壁碳纳米管增强的新型抗冲共聚聚丙烯树脂

采用具有可控颗粒形态的多壁碳纳米管(MWCNT)负载Ziegler—Natta催化剂,进行连续的丙烯聚合和乙烯-丙烯共聚合,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了以聚丙烯(PP)抗冲共聚物为基体的MWCNT增强的三元抗冲共聚聚丙烯釜内合金新型树脂(EPRMWCNT@PP),考察了EPRMWCNT@PP树脂的颗粒形态、乙丙无规共聚物(EPR)和MWCNT的分散状态、树脂的熔融与结晶行为和力学性能等。实验结果表明,EPRMWCNT@PP树脂具有良好的颗粒形态,粒子间无粘连且表面光滑;MWCNT均匀分散于PP基体中,EPR微区尺寸在500 nm以下;EPRMWCNT@PP树脂具有较高的熔融温度(160℃以上),且具有较高的断裂伸长率(达800%以上)和缺口冲击强度(常温下达35.0 kJ/m~2以上)。     

抗冲共聚聚丙烯刚韧平衡调节措施

综述抗冲共聚聚丙烯刚韧平衡的调节措施,影响其刚韧平衡的主要因素有:键合乙烯量、气相比、二聚物的特性粘数、成核剂、分子量分布以及橡胶相分布等,对每个影响因素都要仔细选择和控制才能得到高质量的多相共聚产品。     

抗冲共聚聚丙烯树脂粒子的生长机理

在抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的聚合过程中,通过在乙烯丙烯共聚阶段加入1,9-癸二烯得到了乙丙无规共聚物(EPR)同步交联的hiPP。利用FTIR,SEM,TEM等方法研究了EPR同步交联hiPP的组成、凝胶含量及hiPP粒子在EPR中的分散形态。表征结果显示,EPR发生同步交联后,其流动性受到阻滞,因此高度均匀并稳定分散于聚丙烯粒子中,与催化剂碎片分散形态相对应,与通常情况下EPR未交联时主要在聚丙烯粒子内部孔隙处聚集的现象进行对比,说明hiPP聚合过程中并未发生催化剂碎片的迁移,而只是由于EPR的迁移造成其在聚丙烯孔隙处的聚集。利用交联EPR可进一步提高EPR在hiPP中的含量而不必担心聚合物颗粒发生团聚和黏釜等问题。     

蒙脱土增强的新型抗冲共聚聚丙烯树脂

采用具有可控颗粒形态的蒙脱土(MMT)负载Ziegler-Natta催化剂,进行连续的丙烯均聚反应和乙烯/丙烯气相共聚反应,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了纳米MMT增强的三元抗冲共聚聚丙烯(PP)(EPRMMT@PP)树脂。考察了EPRMMT@PP树脂的相形态、熔融/结晶性能、热稳定性和力学性能。实验结果表明,MMT在聚合过程中片层得到剥离,MMT的引入稳定了乙丙橡胶(EPR)的分散微区尺度;纳米MMT对EPRMMT@PP树脂显示出结晶成核能力和有效的纳米效应,与普通抗冲共聚合金(EPR@PP)树脂相比,EPRMMT@PP树脂的熔融温度、结晶温度和热分解温度均提高;纳米MMT进一步促进了EPRMMT@PP树脂中EPR组分对PP基体的增韧作用。     

DQ催化剂在连续法装置上制备的聚丙烯的结构和性能

应用GPC、1 3CNMR、DSC等方法 ,对用DQ球形催化剂在环管连续法工艺聚丙烯生产装置上制备的几种典型牌号聚丙烯均聚物、无规共聚物、多相共聚物的结构进行了研究 ,并测定了树脂的物理机械性能。结果表明 ,3种类型的聚合物都具有较宽的相对分子质量分布 (大于 6) ;无规共聚物中乙烯的质量分数达 4 0 5 % ,有利于制造用于包装的膜类产品 ;多相共聚物中的 [E]序列摩尔分数为 14 0 4% ;多相共聚物具有较好的物理机械性能 ,尤其具有较高的冲击强度 ,有利于加工制品耐冲击性能的提高。     

高抗冲共聚聚丙烯的结构与性能

利用升温淋洗分级技术对两种抗冲共聚聚丙烯保险杠专用料(M1和M2)进行了分级,并采用13C NMR和GPC等方法对试样及各级分进行了组成分布、分子序列结构分布、相对分子质量及其分布的研究。表征结果显示,M1和M2主要由乙丙无规共聚物、乙丙嵌段共聚物及丙烯均聚物组成,M2的35℃以下和100℃以上可溶级分的含量较M1高。M1的[PE](P为丙烯单元、E为乙烯单元)二元序列结构和[PPE],[EPE],[EEP],[PEP]三元序列结构的总含量均低于M2。M1与M2的主要级分为110℃可溶级分,含量超过30%(w)以上。M2的室温可溶级分和110℃以上高温可溶级分的相对分子质量明显高于M1的对应级分,故M2具更好的综合性能。     

生产抗冲聚丙烯时的常见问题及处理方法

中国石油大庆炼化分公司300 kt/a聚丙烯装置自投产以来,成功地生产了多种牌号的抗冲聚丙烯产品。本文结合本装置及国内同类装置抗冲聚丙烯生产中所遇到的问题进行分析和总结,以便更好地进行抗冲聚丙烯的生产。     

制样条件对抗冲共聚PP悬臂梁冲击强度测试结果的影响

考察了制样条件对抗冲共聚聚丙烯(牌号为SP179)悬臂梁冲击强度测试结果的影响,通过分析比较,得出了最佳制样条件。最佳制样条件为:原料放置干燥1 h、注射温度200℃、注射速率195 mm/s、注射时间10 s、注射压力4 MPa。     

国产催化剂YS-842聚合产品的性能分析

利用凝胶渗透色谱仪、核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪分别对使用国产催化剂YS-842、进口催化剂在本体连续聚合工艺(HYPOL)装置上生产的聚丙烯(PP)共聚物进行了性能分析和结构表征，发现YS-842催化剂能使PP分子量分布加宽。2种催化剂生产的PP具有相近的序列结构分布和热性能。由于YS-842催化剂具有较好的共聚性能，所以PP的某些力学性能甚至超过进口催化剂聚合产品，表明YS-842催化剂在：PPHYPOL装置上能完全替代进口催化剂。     

用DQ型催化剂在间歇法聚丙烯生产装置上制备的聚丙烯结构、性能及应用研究

采用1 3CNMR、GPC和DSC等分析测试方法对用DQ型球形催化剂在间歇法聚丙烯生产装置上所生产的聚丙烯的规整性、相对分子质量及其分布、聚合物的热行为等进行了研究。结果表明 ,所生产的聚丙烯分子链五单元组含量 (摩尔分数 )为 90 %左右 ,三单元组含量为 90 %左右 ,聚合物的相对分子质量分布为 5～ 6 ,聚合物的熔点 16 3～16 5℃ ,比较适宜于膜类和注塑类产品的生产。聚丙烯树脂具有较好的物理机械性能 ,应用效果良好     

聚丙烯催化剂制备的高乙烯含量无规共聚物的表征

采用聚丙烯催化剂(NDQ,C1,C2)制备了高乙烯含量的无规共聚物,并利用IR,13C NMR,DSC,GPC,SEM等方法对制得的无规共聚物进行了结构和性能表征。表征结果显示,在相同聚合条件下,采用NDQ催化剂制得的无规共聚物中的乙烯含量低于C1或C2催化剂制得的无规共聚物,而乙丙橡胶相含量则高于C1或C2催化剂制得的无规共聚物。NDQ催化剂制得的无规共聚物具有较低的熔融温度和结晶温度,相对分子质量分布较窄,且低相对分子质量部分含量较少,具有较好的加工性能和机械性能。