三嗪类化合物的合成及其产酸性能研究

合成了一系列的三嗪类光生酸剂1a-1e，确定了它们的结构，并对1e在乙腈溶剂中365和405nm光下的曝光分解产酸性能进行了初步的定量研究．结果表明，在测定浓度范围内分解量子产率和产酸量子产率基本上都不随浓度的变化而变化，在405nm光下比在365nm光下有更高的分解和产酸量子效率．有关这类化合物的光生酸性能与曝光波长的关系正在进一步研究中．     

三嗪类光生酸剂的产酸性能研究

采用UV-vis光谱分析的方法,选用罗丹明B为酸示踪剂,对4种新合成的三嗪类光生酸剂(PAG1 -PAG4),分别在405nm和365nm下乙腈中的分解及产酸性能进行了研究,推导计算得到了其分解及产酸量子产率,并对这4种化合物的产酸量子产率进行了比较。实验结果表明405nm光源下4种三嗪光生酸剂中2-(9-葸乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪(PAG4)的分解和产酸量子产率达到分别为10%,9%,为四者中最高的;2-(4-羟基-1-苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪(PAG2)几乎不分解也不产酸;而在365nm光源下4种光生酸剂的分解及产酸量子产率均很低。     

新型锍鎓盐类光生酸剂的合成及产酸性能研究

成功合成了两种新型锍鎓盐类光生酸剂,其结构经1HNMR和MS分析确认,并对其基本物性及在405、365nm光下乙腈溶液中的分解及产酸性能进行了研究,通过计算得出了分解及产酸量子产率.结果表明,两种化合物有较高的热分解温度和在常用有机溶剂中有较好的溶解性;在405nm光源下,4-（9′-苯基蒽基）苯基三氟甲磺酸锍鎓盐（PAGS1）和4-（4′-N,N-二乙基-1′-苯乙烯基）苯基三氟甲磺酸锍鎓盐（PAGS2）的分解量子产率分别为10%和15%,产酸量子产率为8.1%和13%;但在365nm光源下,分解及产酸量子产率均很低,说明两种光生酸剂对于405nm波长的光较敏感,适宜作为405nm光源下的光生酸剂.     

一种UVA型光产酸剂

本文合成了一种以硫杂蒽酮为基核的光产酸剂,该光产酸剂对UVA段紫外光敏感,光解可以产生超强酸,且在365、385、395 nm LED光源下具有良好的光产酸效率,光产酸量子产率Φa为0.10～0.11。     

新型转光剂的制备及在农膜中的应用

通过溶胶－凝胶法将有机荧光机包覆在无机凝胶中,制得了一种新的有机－无机杂化材料。该杂化材料能有效吸收254－365nm范围的紫外光,在约450nm处产生强的蓝色荧光,并具有很好的光热稳定性;与聚乙烯薄膜具有良好的结合力,且不影响薄膜的加工工艺与物理性能;在薄膜加工中原有组分的光学性能基本保持不变。     

滤紫保护膜的研究

前言随着非银感光材料的不断开拓,提高其成像膜的保存性,已引起有关学者的重视。酸敏变色片虽然对一般可见光不太敏感,但是对紫外光却反应灵敏。图1是酸敏变色片的光谱响应曲线。酸敏变色片经电子束或中紫外(2537A)曝光后,在日光下很易继续变色。并且酸敏     

羧酸稀土复合光敏剂的研制及其在降解地膜中的应用

根据目前已合成的光敏剂对紫外光吸收的波长及吸光系数不同,对光敏剂进行复合,研制出对紫外光具有较高吸收效率的复合光敏剂,并制备了光钙型环境友好降解地膜塑料材料;通过人工加速老化实验、户外曝晒实验,采用紫外光谱、红外光谱、热失重分析等方法,对所研制的复合光敏剂的光敏化效果进行表征,结果表明,所研制的复合光敏剂与单一光敏剂相比,具有良好的紫外光敏化效果,羧酸稀土复合光敏剂又能使塑料在光引发后具有避光继续氧化降解的性能。     

光氧化法制备全氟聚醚酸工艺研究

以四氟乙烯为原料,通过紫外光引发,氧气氧化并聚合制备全氟聚醚化合物,然后经过KOH水溶液中和、分解过氧化物、酸析、精馏得到全氟聚醚酸,分析了光氧化制备全氟聚醚化合物的工艺条件和参数对收率和化合物组分分布的影响,检测了全氟聚醚酸的主要性质。结果表明,选择-40℃光化反应温度,紫外灯功率50 W、紫外光波长254 nm,精馏压力-98 kPa,并加入少量的CF2O,可以将主要产物相对分子质量控制在2 000以下,并保持较高的TFE转化率;在加热至100℃和150 W、254 nm紫外灯照射条件下,分解过氧化物得到稳定的全氟聚醚酸;所得全氟聚醚酸具有较低的粘度,其铵盐水溶液表面张力可以降低至17～18 nm/m2,具有很好的表面性能。     

一种基于三苯胺类光生酸剂的制备与表征

成功合成了1种以三苯胺为主体的硫盐光生酸剂,其结构经1HNMR、IR分析确证,并对其物性进行了基本考察,有较高的热分解温度和在常用有机溶剂中有较好的溶解性。并考察了其在相同浓度、相同光强、相同曝光波长(405 nm)下在3种不同溶剂(乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷)中的分解及产酸性能,计算出分解量子产率和产酸效率。     

微囊藻毒素直接光解和TiO_2光催化降解对比研究

通过微囊藻毒素(micro MCs)直接光解和Ti O2光催化降解研究表明,MCs可不同程度的被紫外光直接光解或Ti O2光催化降解。在无Ti O2颗粒催化剂存在的情况下,254 nm紫外光对MCs有较好的降解效果,效果随光强增加而提高,而365 nm紫外光在760μW/cm2和6 700μW/cm2两种光强下照射1 h,水中MCRR和MCLR仍然没有被降解。在Ti O2光催化条件下,365 nm紫外光可以少量降解MCs,254 nm催化降解效果很明显。     

4-(5'-氟尿嘧啶甲基)-3-硝基苯甲酸的合成及光控性能

以3-硝基-4-甲基苯甲酸为原料,经酯化、溴化,再与2,4-双-三甲基硅烷氧基-5-氟尿嘧啶反应,最后水解合成了标题化合物,有关中间体及最终产物经NMR、FT-IR和HRMS进行结构表征。通过UV-Vis、HPLC以及1HNMR跟踪监测标题化合物光照分解的过程,研究其光照分解的速率、半衰期、量子产率以及光照对5-氟尿嘧啶(5-FU)的控释效果。结果表明,标题化合物在365 nm紫外光照射下迅速分解并释放出5-FU,分解速度先快后慢,量子产率为0. 028;在以水为主体的溶剂中分解速度最快;光照下5-FU持续释放,避光下停止释放,最终约有86%的5-FU被释放。     

（急）In2O3-CuO的制备及其光活化下的室温甲醛气敏性能

以InCl3.4H2O和Cu(NO3)2.3H2O为原料,尿素为沉淀剂,采用水热法制备In2O3-CuO复合材料。通过微观结构表征和宏观气敏特性相关联,探究紫外光活化In2O3-CuO复合材料的气敏性能与传感机制。研究结果表明,In2O3-CuO复合材料在375 nm 紫外光照射室温（25℃）条件下对50 ppm甲醛气体的灵敏度为298,与纯In2O3（2.4）相比灵敏度提高124倍,气敏性能的巨大提升归因于In2O3与CuO形成的p-n异质结,协同光活化条件下异质结界面产生的光生电子-空穴与氧物种（O2和O2-）间建立了氧的光活化吸附－解吸循环,使得室温下材料的气体吸附－解吸过程和表面反应增强。为光敏材料的应用和室温气体传感材料的设计提供了新的策略。     

聚二炔酸/α-FeOOH复合材料热致可逆变色性能

紫外光照下(?=254nm)引发自组装在α-FeOOH纳米粒子表面的10,12-二十五碳二炔酸(DA)聚合,得到聚10,12-二十五碳二炔酸/α-FeOOH纳米复合材料(PDA/α-FeOOH),利用XRD、SEM、DLS对该复合材料的结构、形貌及粒径大小进行了表征。热致变色实验结果显示:复合材料在30～80℃间呈"蓝-红"的可逆变化,考察了α-FeOOH用量、光聚合时间对PDA/α-FeOOH纳米复合材料热致可逆变色的影响。结果显示:经紫外光照射10min聚合得到的蓝色PDA/α-FeOOH〔m(DA)∶m(α-FeOOH)=3∶1〕复合材料加热变色最快,60℃完全变为红色,最大吸收波长从650 nm蓝移至540 nm,冷热循环实验证明PDA/α-FeOOH复合材料具有良好的稳定性。     

光热敏微胶囊材料光固化影像密度特性研究

光热敏微胶囊材料可作为新型非银盐信息记录媒质,其囊芯光敏反应是实现光信息记录的关键。本文利用傅立叶变换红外光谱技术,通过监测囊芯TMPTA单体的C=C双键在1650-1626cm-1处特征吸收峰随曝光时间的变化,发现在紫外光照射下,TMPTA分子C=C双键在光引发剂自由基作用下发生交联聚合而引起微胶囊囊芯固化,随曝光时间增长,囊芯固化程度表现为先快速增加,再到曝光20s后基本达到稳定。显影密度检测表明,光热敏微胶囊内部固化程度直接决定了后续热显影的影像密度,进而在不同曝光时间下形成了影像密度反差。     

不同紫外波长对热塑性淀粉塑料表面的光交联改性研究

为有效提高热塑性淀粉塑料（TPS）的力学和耐水性能,本文提出用不同波长的紫外光照的方法来实现TPS表面的光交联改性。将光引发剂2,4,6?三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（TPO）的乙醇溶液涂覆于TPS表面后进行紫外光照射,研究了不同紫外光波长（254、308、365 nm）对TPS交联度、力学性能、动态力学性能、耐水性和吸湿性的影响。结果表明,与254 nm和365 nm紫外光照后的样品相比,308 nm光照后TPS样品的拉伸、弯曲和冲击强度最大,分别为4.1 MPa,2.7 MPa和96.8 kJ/m²;TPS中淀粉富集区的玻璃化转变温度（T_α）、甘油富集区的玻璃化转变温度（T_β）分别达最高为-37.48 ℃和50.32 ℃,表面接触角最大为75 °,吸水性能也得到显著改善,交联度结果证实此时形成了最佳的交联结构。     

硼酸为显色剂的可逆湿敏变色材料的研究

以硼酸为显色剂,百里香酚蓝、甲酚红为湿敏变色剂,选择不同的无机填料,制备了系列可逆湿敏变色材料,探讨了填料种类与配比对材料色泽、复色时间的影响。结果表明,甲酚红为湿敏变色剂,硅胶为填料,m(甲酚红)∶m(硼酸)∶m(硅胶)=1∶100∶150时制备的湿敏材料干燥色为鲜红色,在湿度为60%的环境中吸湿20min变为黄色,色泽鲜艳,变色敏锐。紫外-可见漫反射光谱表明,试样在吸湿过程中,λmax=522.5nm处的峰逐渐消失,而在428.5nm处逐渐出现新的吸收峰。TG-DSC显示样品在60~100℃、110~125℃有两次失重,出现两个吸热峰。     

一种新型深紫外正型光致抗蚀剂材料的研究

通过松香酸和丙烯酸的Diels—Alder反应得到了一种二酸——丙烯海松酸．丙烯海松酸有大的脂环结构和良好的成膜性，在固体膜层中，它可以和二乙烯基醚，如1，3-二乙烯氧基乙氧基苯，在加热条件下（80℃以上）发生反应，产物在稀碱水中难溶．这样形成的产物在光产酸剂产生的强酸催化下，在温度高于100℃时，可以迅速分解，从而变成稀碱水易溶．因此，用此二酸、二乙烯基醚和产酸剂可组成一种正型的光致抗蚀剂，当用254nm的低压汞灯曝光时，其感度在30mJ／cm^2以下．     

聚N-乙烯咔唑光敏片的研制及其成像原理

对聚N-乙烯咔唑(PVK)和四溴化碳体系的电荷转移复合物在紫外光照射下光解的化学过程反应进行了研究。顺磁共振谱证明,这种光化学反应是属自由基反应过程。这种光解反应生成聚N-乙烯咔唑阳离子自由基和四溴化碳阴离子自由基,同时放出质子酸H~+·聚N-乙烯咔唑阳离子自由基与四溴化碳进一步反应产生3-溴代聚N-乙烯咔唑。利用这些光化学反应,我们以聚N-乙烯咔唑为主要原料研制出一种光敏显示材料——PVK光敏片,其中PVK是经过改性的,成本比较便宜。采用不同的酸敏指示剂可获得多种变色片。     

新型光触发一氧化氮供体的设计与合成

含有N-亚硝基推拉体系的染料是一种独特的一氧化氮(NO)供体,光照后,释放NO并伴随着荧光信号升高。本工作中,设计并合成了一种以7-氨基-4-(对甲苯基)-2-(三氟甲基)喹啉为荧光团的新型NO供体(TQ-NO)。黑暗条件下,TQ-NO没有荧光,最大吸收峰在285 nm和366 nm处。而在365 nm紫外光照射后,431 nm处的荧光逐渐增强,285 nm和366 nm处的吸收值逐渐下降,据此可实现对NO释放量的监控。     

掺偶氮苯二氧化钛基复合薄膜的制备及光开关性能

通过低温溶胶-凝胶技术结合旋涂法制备了掺偶氮苯二氧化钛基有机-无机复合薄膜.研究了不同热处理温度对复合薄膜的表面形貌、传输模式、折射率与厚度和光化学结构特性的影响.结果表明:该复合薄膜在低于300℃的热处理温度时表面光滑致密、折射率可调,是良好的光波导材料.通过测试样品在365 nm紫外光和450 nm可见光照射下的吸...