苯一步氧化胺化合成苯胺的研究进展

综述了以氧气、晶格氧或过氧化氢为氧化剂,氨气、羟氨或氨水为胺化剂一步合成苯胺的国内外进展情况。以氧气或晶格氧为氧化剂,氨气为胺化剂的苯一步胺化反应,通常需要较高温度和压力;以过氧化氢为氧化剂,氨水为胺化剂的苯一步胺化反应,或以羟氨为胺化剂的苯一步胺化反应,均可在低温常压下发生。最终指出了一步法合成苯胺的研究发展方向。     

苯胺和碳酸二甲酯合成苯氨基甲酸甲酯的表观动力学与反应机理

以无水醋酸锌为催化剂,研究了碳酸二甲酯(DMC)与苯胺反应合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的表观反应动力学。结果表明:当DMC大量过量时,DMC与苯胺甲氧羰基化一步合成MPC的反应为准一级反应。并通过红外光谱分析了DMC、苯胺与甲醇对醋酸锌催化剂结构的影响,推测了该反应的反应机理。     

ZSM—5分子筛中引入过渡金属对催化热裂解反应的影响

应用含有不同过渡金属的ZSM－5分子筛及催化剂对轻柴油进行催化热裂解反应,研究了在分子筛及催化剂中引入过渡金属对于催伦热裂解反应机理及乙烯、丙烯产率的影响。结果表明,ZSM－5分子筛或催化剂中引入过渡金属后,反应产物分布发生了变化,催化热裂解反应的机理有了一定程度的改变,尤其是银的引入提高了乙烯的产率,而且并未降低丙烯产率,说明银在催化热裂解反应中既可以促进正碳离子的生成,又有可能通过氧化－还原作用部分改变反应机理,促进自由基的生成。     

乙烯生成苯副反应网络和反应机理数值模拟

结合Materials Studio软件与Aspen Plus软件计算结果,提出了乙烯生成苯副反应网络是经自由基+烯或自由基+炔发生加成反应生成大自由基,并由大自由基继续发生环化、脱氢直到生成苯的反应方式进行的观点。建立了乙烯生成苯的副反应网络,得到其自由基反应机理。乙烯生成苯的副反应网络共包括54个自由基反应,共6条生成苯的反应路径。将此6条路径进行产物标记,通过Aspen Plus软件进行过程模拟计算,根据产物分布对反应网络进行简化,得到由乙烯生成苯的2条主要路径：一是C2H3?与乙烯进行加成反应生成1-C4H7?4,再环化生成C6H11?,再经过脱氢、传递,最终生成苯;另一个途径是C2H3?与乙炔加成为1,3-C4H5?4以及C2H3?分解为乙炔,乙炔链传递为乙炔基,乙炔基与乙烯加成生成1-C4H5?4,1-C4H5?4再异构为1,3-C4H5?4,生成的1,3-C4H5?4再环化生成C6H9?,然后脱氢、传递,最终生成苯。将得到的模拟产物分布与文献中的实验数据进行对比,证明了模拟计算结果的准确性。     

苯胺一步合成反应体系的热力学分析

设计了7种苯在温和条件下一步胺化合成苯胺的反应体系,通过计算每个体系的吉布斯函数值,判断体系是否能自发进行。其中以氨水为胺化剂、双氧水为氧化剂的反应体系过程推动力最大,为294.427kJ/mol。讨论了该体系在不同反应条件下的标准吉布斯函数值,平衡常数和平衡转化率。结果表明:该体系能自发进行,在所讨论的温度范围内,其平衡常数很大,苯的平衡转化率接近100%。     

铁酸镁催化苯酚过氧化氢羟化反应机理的研究

铁酸镁催化苯酚过氧化氢羟化反应是按自由基反应机理进行，在催化剂的表面可以有两种引发自由基的方式：过氧化氢分解产生经基自由基引发反应和苯酚产生苯氧自由基引发反应。设计了反应机理的判别实验，证实该反应为以形成苯氧自由基引发链反应为特征的反应过程，催化剂上氧化还原反应发生于Fe^3 和Fe^2 之间，苯氧自由基的形成是一个自催化过程。     

脂肪胺链长短与苯并噁嗪树脂热性能的关系

以苯酚、甲醛和不同的胺源为原料,采用溶剂法合成了不同的苯并噁嗪中间体,再将中间体经加热开环聚合得到苯并噁嗪树脂(PBz)。利用FTIR,DSC,TG等表征手段分析了中间体和PBz的结构,并探讨了胺链长短对PBz热性能的影响。表征结果显示,苯并噁嗪中间体的实际固化温度约为180℃。以脂肪胺为胺源合成的PBz中,随胺链的增长,热稳定性呈下降趋势。以乙二胺为胺源制备的PBz-1在800℃氮气氛围下残炭率最高为45%,而以四乙烯五胺为胺源制备的PBz-4的残炭率仅为21%。     

用H2O2作氧化剂使苯直接氧化胺化一步合成苯胺的镍基催化剂的结构与活性研究

设计制备了添加Mo或Mn的镍基催化剂,研究其上用H2O2作氧化剂直接氧化胺化合成苯胺的活性.发现所制备的催化剂在常压、50℃的温和条件下,对苯、氨水与H2O2直接氧化胺化合成苯胺有较好的活性.用X射线衍射法和程序升温还原法对催化剂进行了表征,并将其结果与催化活性进行了关联,发现催化剂中Mn3O4物种的存在有利于提高苯胺的选择性,MoO3物种的存在有利于提高催化剂在胺化反应中的活性;催化剂中低温可还原物种(＜723 K)的存在有利于苯的直接氧化胺化反应进行.     

碱性氮化物对催化裂化过程的影响及反应化学研究

采用小型固定流化床装置,考察了以喹啉和7,8-苯并喹啉为代表的碱性氮化物对大庆减压蜡油催化裂化过程的影响,探究碱性氮化物在催化裂化过程中的转化及产物中的氮分布规律,并采用分子模拟的方法研究其在催化裂化过程中的反应化学。结果表明:碱性氮化物的加入会导致反应转化率下降,并影响产物分布;喹啉和7,8-苯并喹啉在催化裂化过程中发生烷基化反应的可能性最大;在氢转移反应过程中,喹啉分子中的氮环更易被饱和,进而发生开环裂化反应生成苯胺类氮化物;7,8-苯并喹啉优先饱和中间的苯环,故能发生开环裂化反应生成氨气或脂肪胺,但不会生成苯胺类氮化物;烯烃和氨气可发生环化缩合反应生成苯胺及五元氮杂环化合物;小分子氮杂环化合物可发生烷基化、环化缩合反应生成大分子氮化物。     

一步法合成1-(2-(1,10-菲咯啉))基-1-丁酮

本文首次以2-正丁基-1,10-菲咯啉为起始原料,在对甲苯磺酸的存在下,经硝基苯氧化一步得到N-邻位酰基取代的杂环化合物1-(2-(1,10-菲咯啉))基-1-丁酮,产率达到60%,经FTIR、1H-NMR和GC-MS等确定了其结构,并提出了反应机理。该方法可用于N-邻位酰基取代含氮杂环化合物的制备。     

胺甲基化聚丙烯酰胺阳离子度的测定

本文讨论了用胶体滴定法测定胺甲基化聚丙烯酰胺(APAM)阳离子度的原理和方法,提出了计算阳离子度的新公式,确定了测定条件和方法的测定准确度(≤1％)。     

USE OF THERMOGRAVIMETRY FOR CLASSIFICATION OF CHEMICAL NATURE OF DEPOSITS OF PETROLEUM INDUSTRY

Based on the recognition of three main classes of materials in deposits found in petroleum production operations, i.e., paraffins, asphaltenes and inorganics, it is proposed that the classification of these deposits may be performed by thermogravimetry. The analysis of organic deposits consists of the vaporization of paraffinic material until 700°C under inert atmosphere, and further burning of the residue yielded. Materials may also be classified as inorganics if there are large amounts of residue after burning. This approached has allowed ready classification of deposits from several origins.     

两种灰岩的生气特征比较研究

依据较纯灰岩和泥灰岩的加水热模拟实验结果,探讨了二者的生气特征。认为二者生气特征存在差异主要与有机质类型和岩石矿物成分有关。泥灰岩比纯灰岩所产气体中含有更多的甲烷、乙烷、异丁烷和异戊烷。在中、低温度段,泥灰岩所产气体的C1/ΣC+1、C2/C3值和所产氢气、氮气的量高于纯灰岩。氢气主要形成于较高和较低温度段,氮气主要形成于中、低温度段。二氧化碳含量与碳酸盐含量有关。在中、低温度段,纯灰岩的总气体、总烃气产率高于泥灰岩,当温度更高时,烃气产率大小则相反。     

快速测定精制后润滑油中和值方法的探讨

介绍一种精制后润滑油中和值快速测定方法,通过对ＧＢ／Ｔ４９４５－８５《石油产品和润滑剂中和值测定法（颜色指标剂法）》计算公式的变型推导。转化为精制后润滑油中和值快速测定法的计算公式。通过实验条件的摸索及数据对比,结果表明该方法操作简便、快速、准确,特别适用于生产现场、生产车间及化验室对中间产品的控制分析。     

用发光菌评价油田采油污水综合毒性

本文通过发光菌发光强度与发光时间,发光菌发光强度与pH值的两个影响关系实验。确定了发光菌稳定发光时间和pH值范围,通过8种单因子生物毒性实验,确定了金属离子,非金属离子对发光菌的半致死浓度,在此基础上,评价了某油田不达标采油污水的综合毒性以及有机化合物对生物的致毒机理。     

香菇精的合成方法改进

研究了香菇精的合成方法,以二溴甲烷代替二碘甲烷降低了生产成本,减少了操作步骤,反应时间缩短至12h,收率由35%提高到38%。产物经IR、1HNMR、MS分析,证实该化合物为香菇精。     

孤北洼陷沙四段油气成藏规律分析

孤北洼陷沙四段具有良好的油气成藏条件，但油气控制因素非常复杂。本文系统研究了孤北洼陷沙四段的沉积及储层特征，分析了油气成藏条件与油藏类型，总结了油气控制因素与油藏分布规律，指出了孤北鼻状构造带的缓坡扇三角洲砂体与滨浅湖滩坝是主要的勘探方向．对指导孤北洼陷沙四段的油气勘探具有重要意义。     

流体间歇压裂运移——石油初次运移的重要方式之一

将济阳坳陷已成熟但未排过油的烃源岩样品粉碎、加水，在近似地层的温度和静岩压力下，用专门设备－－油气生成运移模拟系统模拟流体运称。通过对模拟产物及济阳坳陷－系统地层剖面样品的物性及地化参数的分析与对比，提示了在沉积岩达到某一深度后，流体是以流体间歇压裂泥岩的不连通也隙，形成间歇流的方式进行初次运移，并对间歇流的特征进行了讨论，指出它是石油进行初次运移的重要方式之一。     

地下水封石洞油库规模经济性研究

介绍了地下水封石洞油库储存原油应具备的条件和储油原理;对不同规模地下水封石洞油库进行了投资估算和运营费用分析.结果表明:与地面钢罐油库相比,其在安全、环保、造价、生产成本等方面具有明显的优势;根据测算分析,一定规模的地下水封石洞油库比同规模的地面钢罐油库经济.     

地堑两侧块体分离方向的确定

本文提出利用地堑构造的几何学资料,确定地堑形成时两侧块体分离方向的简易方法,并应用此方法确定辽东湾盆地的地堑分离方向为N6°W,这与辽东湾盆地北延的伊兰-伊舒地堑根据野外调查和应用微构造应力张量反演方法得出的地堑两侧块体分高方向N5°W的一致佐互为印证。