邻(对)氯苯甲腈的合成研究

以邻(对)氯甲苯为原料,经光氯化、氨化制备邻(对)氯苯甲腈。邻(对)氯甲苯在光照及副反应抑制剂存在下,m〔邻(对)氯甲苯〕∶m(副反应抑制剂)=1000∶1,于120～160℃与氯气反应,邻(对)氯甲苯转化率100%,邻(对)氯三氯甲苯质量分数≥97%,邻氯三氯甲苯、对氯三氯甲苯收率分别为96.1%和98.3%;邻(对)氯三氯甲苯在催化剂作用下,于210℃与氯化铵反应,n〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶n(氯化铵)=1∶1.1,m〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶m(催化剂)=1000∶5,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈收率分别为92.7%和93.3%,总收率分别为89.1%和91.7%;以邻(对)氯甲苯300kg投入500L氯化釜进行放大实验,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈总收率分别为89.7%和92.5%。用IR、1HNMR对目标产物结构进行了表征。     

邻氯苯甲腈的合成技术进展

介绍了邻氯苯甲腈的应用、合成方法及其技术进展,重点介绍了以邻氯甲苯为原料经氯化、腈化制得邻氯苯甲腈的技术开发与工业应用情况。     

溶剂法合成对甲苯甲腈

本文报道了对甲苯甲酸在氨基磺酸的存在下,在溶剂中同尿素反应生成对甲苯甲腈的合成方法,并对影响产品收率的因素进行了讨论。     

溶剂法合成对甲苯甲腈

本文报道了对甲苯甲酸在氨基磺酸的存在下，在溶剂中同尿素反应生成对甲苯甲腈的合成方法，并对影响产品收率的因素进行了讨论。     

对甲苯甲腈合成新路线

叙述了以对二甲苯为起始原料，先以３０％～３５％硝酸进行氧化制得对甲苯甲酸，再和尿素经加热熔融反应制得对甲苯甲腈的合成工艺。     

2,6—二氯苯甲腈的合成路线

介绍了２，６－二氯苯甲腈的性质，用途及合成方法。指出２，６－二氯甲苯的氨氧化法和２－氯－６－硝基甲苯的肟化法是合成２，６－二氯苯甲腈的有工业化价值的方法。     

对甲苯甲腈合成工艺改进

本文报道了对甲苯甲酸与尿素反应，进行直接氰化将羧基转变成氰基生成对甲苯甲腈的情况，改进了对甲苯甲酸直接氰化的工艺条件。当对甲苯甲酸与尿素的摩尔比为1：1．6，采用分解保温的加热方式，产品收率达75．6％。对未反应完全的原料、中间体及反应中使用的溶剂进行了回收和循环利用。     

2，6－二氯苯甲腈的合成路线

介绍了２，６－二氯苯甲腈的性质、用途及合成方法。指出２，６－二氯甲苯的氨氧化法和２－氯－６－硝基甲苯的肟化法是合成２，６－二氯苯甲腈的有工业化价值的方法。     

对甲苯甲腈合成工艺改进

报道了对甲苯甲酸也尿素反应，进行直接氰化将羧基转变成氰基生成对甲苯甲腈的情况，改进了对甲苯甲酸直接氰化的工艺条件。当对甲苯甲酸与尿素的摩尔比为1：1.6，采用分段保温的加热方式，产品收率达75.6％。对未反应完全的原料、中间体及反应中使用的溶剂进行了回收和循环利用，没有严重的环境污染问题。     

对甲砜甲苯的研制

利用对甲苯磺酰氯，在弱碱性条件下经亚硫酸钠还原，再与甲基硫酸钠甲基化合成了对甲砜甲苯。     

邻、对硝基氯苯及其衍生物生产与进展

介绍邻、对硝基氯苯市场、技术发展趋势及重要衍生物生产与市场，并推荐可发展产品。     

原子利用率有效值的提出与讨论

针对原子利用率在衡量化工工艺绿色化程度方面存在的不足,通过对对苯二胺、3-硝基邻苯二甲酸、布洛芬等精细化学品生产工艺的分析与总结,综合考虑原子利用率和反应产率两方面因素,尝试性地提出了“原子利用率有效值(=原子利用率×反应产率)”的概念,用以衡量精细化工生产副产物的多少,并应用于间三氟甲基苯胺和邻(对)甲基苯腈的生产工艺绿色化程度的评价。     

对二氯苯和丁内酯的AlCl3催化反应研究

对二氯苯与γ-丁内酯反应目标产物是茚酮及萘酮类化合物,它们是药物合成的重要中间体。此反应属于FriedelCrafts反应,是一类非常重要的酸催化有机反应。结果表明,对二氯苯是非常惰性的物质,在393 K时,无水三氯化铝催化剂用量在γ-丁内酯物质的量4.5倍时催化效果明显(91.1%)。反应产物的结构通过质谱、红外光谱、核磁共振光谱表征。     

Preface to special issue of biocatalysis

Optically pure (R)-γ-and (R)-δ-lactones can be prepared by intramolecular cyclization of chiral hydroxy acids/ esters reduced asymmetrically from γ-and δ-keto acids/esters using Saccharomyces cerevisiae (S.cerevisiae) as a whole-cell biocatalyst.However,some of the enzymes catalyzing these reactions in S.cerevisiae are still unknown up to date.In this report,two carbonyl reductases,OdCR1 and OdCR2,were successfully discovered,and cloned from S.cerevisiae using a genome-mining approach,and overexpressed in Escherichia coli (E.coli).Compared with OdCR1,OdCR2 can reduce 4-oxodecanoic acid and 5-oxodecanoic acid asymmetrically with higher stereoselectivity,generating (R)-γ-decalactone (99％ ee) and (R)-δ-decalactone (98％ ee) in 85％ and 92％ yields,respectively.This is the first report of native enzymes from S.cerevisiae for the enzymatic synthesis of chiral γ-and δ-lactones which is of wide uses in food and cosmetic industries.     

羧基苯偶氮基杯[4]芳烃衍生物的合成、表征及光谱特性

以邻、间、对氨基苯甲酸和杯 [4]芳烃为原料 ,经重氮化 -偶联反应合成了发色邻、间、对羧基苯偶氮基杯 [4]芳烃 ,产物的结构经 IR,1H NMR和元素分析表征 ;研究了它们的生色原理和光谱性能。结果表明它们是一类新型指示剂和具有新型配位空腔的主体分子。     

相转移催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A- 1催化高锰酸钾氧化邻、对硝基甲苯 ,合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性 ,催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4 用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件 ,即以季铵盐 A- 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95°C,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %、92 %。实验表明 ,季铵盐 A- 1对于高锰酸钾氧化硝基甲苯合成硝基苯甲酸的反应 ,是一种优良的相转移催化剂     

二步法双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的研究

采用双环戊二烯（80％）作为主要原料合成不饱和聚酯树脂,原料成本低、合成工艺路线简单、副反应少;合成的产品颜色浅、气干性好、综合性能佳。     

丙烯酸乙酯合成反应产物的GC／MS分析

本文叙述了丙烯酸乙酯合成产物的ＧＣ／ＭＳ分析．从分析结果看出，本应在酯化反应前除去的ＣＨ３Ｃｌ３仍有较大的含量，这也许是导致丙烯酸乙酯被氯代的原因。     

金属卟啉类仿生催化剂的合成、构效关系及在催化氧化碳氢化合物中的应用

综述了金属卟啉类仿生催化剂的理论基础、合成、构效关系及其在仿生催化氧化烃类绿色合成有机中间体和产品方面的研究进展。重点报道了该课题组和郭灿城课题组近年来在金属卟啉类仿生催化剂的分子设计、合成方法、构效关系及其在催化空(氧)气选择氧化各种芳烃侧链、环烷烃绿色合成芳醛、芳酸、环己酮、己二酸等重要有机中间体及精细化学品方面的研究成果,特别是由湖南大学郭灿城教授与中石化联合开发的完全拥有我国知识产权的仿生催化空气氧化环己烷(80～140℃,0.5～0.8MPa下反应2h)制取环己醇及环己酮的新技术,已于2003年首次成功地实现了产业化,其中,环己烷的转化率可达8%～10%,环己醇及环己酮的选择性可达90%。最后,对仿生催化技术的发展方向及应用前景进行了展望。引用文献57篇。     

对甲苯磺酸催化合成邻硝基苯甲酸正丁酯

对甲苯磺酸作为正丁醇和邻硝基苯甲酸的酯化催化剂,性能优于硫酸。探讨并找到了较好的反应条件,酯化率可达９３．５８％