癸二酸二酰肼固化环氧树脂的研究

应用红外光谱分析对癸二酸二酸肼固化环氧树脂的固化反应机理研究表明:癸二酸二酰肼的配比为1/4mol时有最高的玻璃化转变温度和最大的交联密度ρ(E′),其Tg为150℃.     

癸二酸二酰肼的制备,用途及分析

癸二酸二酰肼(Sebacic Acid Dihydr-azide 癸肼),是肼的酰肼类衍生物中具有重要性和代表性的化合物,分子式C_(10)H_(22)N_4O_2,外观为白色鳞片状结晶粉末,熔点188℃,广泛用作各种聚合物的原料.八十年代前后,日本发明了很多用癸肼的环氧树脂配方,用于粉末涂料、粘结剂、电子元器件的包胶和塑封等方面.为适应我国发展粉末涂料的需要,癸肼曾列为上海市1987年重点新产品开发项目.上海向阳化工厂研制生产的癸肼于当年8月通过市化工局主持的鉴定.     

潜伏性二酰肼固化剂的研制及应用

通过研制ＮＫ型系列潜伏性二酰肼固化剂和含有该固化剂的环氧粉末涂料，探讨了合成工艺条件和固化工艺条件，并进行了涂层性能测试，取得了满意的效果。     

己二酸二酰肼合成工艺研究

对两步法合成己二酸二酰肼（ADH）的工艺条件进行了研究。首先采用己二酸和甲醇酯化反应合成了己二酸二甲酯,然后将己二酸二甲酯与水合肼酰肼化,得到了高纯度己二酸二酰肼,并确定了适宜的工艺条件：对于酯化反应,催化剂为KHSO₄,用量为己二酸质量数的5.5%,n(醇)/n(酸)为4.0,反应时间1.0 h,在该条件下,产品己二酸二甲酯质量分数高达99.8%,收率为77%;对于酰肼化反应,n（肼）/n（酯）、n（醇）/n（酯）比均为4.0,反应时间为1.5 h,此条件下,ADH收率达99%,质量分数高达99.5%。     

虫酰肼的合成

以叔丁基肼盐酸盐为起始原料,与对乙基苯甲酰氯反应合成N-(4-乙基苯甲酰基)-N'-叔丁基肼,反应收率97.9%。其再与3,5-二甲基苯甲酰氯反应合成虫酰肼,纯度大于96%,总收率大于86%。     

虫酰肼的合成

以叔丁基肼盐酸盐为起始原料,与对乙基苯甲酰氯反应合成N-(4-乙基苯甲酰基)-N′-叔丁基肼,反应收率97.9%。其再与3,5-二甲基苯甲酰氯反应合成虫酰肼,纯度大于96%,总收率大于86%。     

马来酰肼的合成

以水合肼,浓硫酸与顺丁烯二酸酐为原料合成马来酰肼,考察了搅拦速度,温度,时间,顺丁烯二酸酐与水合肼的用量比对反应的影响,得到优化的反应条件为：反应温度90－94℃,反应时间4.5h,顺丁烯二酸酐与水合肼的物质的量之比为1．1：10,此时产物的收率为85．6％。     

环虫酰肼的合成

乙酰乙酸乙酯与甲醛缩合,然后脱羧得到2-甲基-4-氧-2-环己烯甲酸乙酯,在四乙基溴化铵催化下与1-溴-3-氯丙烷反应,得到5-甲基-7,8-2H-6-苯并二氢吡喃甲酸乙酯,再在硫粉的催化下脱氢得到5-甲基苯并二氢吡喃-6-甲酸乙酯,然后经水解、酰肼化得到关键中间体N-5-甲基苯并二氢吡喃-6-甲酰-N'-特丁基肼,最后与3,5-二甲基苯甲酰氯反应得到环虫酰肼,总收率23.3%。     

癸二酸二苯甲酰肼对PLA等温结晶行为及拉伸性影响

采用熔融共混法制备聚乳酸/癸二酸二苯甲酰肼(PLA/SBH)共混物。通过差示扫描量热(DSC)分析研究成核剂SBH添加量以及等温温度对PLA熔体等温结晶行为的影响。由结晶动力学分析可知,随着SBH添加量增大,PLA半结晶时间大幅缩短,结晶速率显著加快。加入SBH后,Avrami指数在2.51~3.14之间,PLA熔体结晶以异相成核为主,晶体生长为三维生长。对于PLA急冷模压样条,结晶度仅为2.9%。而加入1.0份SBH后,PLA熔体在134℃下经过3 min等温结晶处理后,所得PLA/SBH(100/1.0)模压样条结晶度达到42.0%。相对于急冷PLA样条,经过热处理的PLA/SBH(100/1.0)样条的维卡软化点由64.3℃大幅提升至160.6℃,而拉伸强度也有所增大。     

癸二酸二水杨酰肼对聚L-乳酸结晶和熔融行为的影响

为丰富双酰胺类聚L-乳酸结晶促进剂的类别,以癸二酸和水杨酰肼为原料制备具有双酰胺结构的癸二酸二水杨酰肼作为聚L-乳酸的结晶促进剂,研究其对聚L-乳酸的非等温结晶行为和熔融行为的影响。非等温结晶行为显示癸二酸二水杨酰肼可显著提升聚L-乳酸的结晶能力,尤其是0.5%的癸二酸二水杨酰肼对聚L-乳酸具有最佳的结晶加速效应,可使聚L-乳酸的起始结晶温度、结晶峰温度以及非等温结晶焓分别从101.4℃,94.5℃,0.1 J/g增加到122.8℃,119.5℃,32.6 J/g,另外,非等温结晶过程中降温速率是影响聚L-乳酸结晶的重要因素,而最终熔融温度对非等温结晶行为的影响较小。等温结晶后的熔融行为研究进一步证实了不同含量癸二酸二水杨酰肼对聚L-乳酸结晶促进作用的贡献大小,但促进作用上的差别会随着等温结晶时间的增加而减小。     

用水合肼合成植物生长调节剂马来酰肼

研究了以水合肼、硫酸、马来酸酐为原料合成马来酰肼的方法。最佳工艺条件:水合肼、硫酸、马来酸酐摩尔配比1:1.1:1.1,硫酸浓度20％,水浴温度100℃,加热反应时间2h。产品收率以水合肼计89.6％。     

二苯碳酰二肼的试制

二苯碳酰二肼CO(NHNHC_6H_5)_2在分析上有广泛的用途:如用以比色测定镉、汞、铅等金属离子;借显色反应定性检验镉、铬、铜、铁、汞等离子;在以汞量法测定氯化物及氰化物时用作吸附指示剂,及在滴定重铬酸盐时用作氧化还原指示剂等。是白色或浅玫瑰色的细小结晶,能溶于热酒精、丙酮、冰醋酸,微溶于热水,在醇中的溶解度为1:100,不溶于氯仿及乙醚。露置于空气中,慢慢变为粉红色,故须避光密闭保存。二苯碳酰二肼是由苯肼与脲素反应而成,反应式如     

甲氧虫酰肼的合成

采用3-甲氧基-2-甲基苯甲酰氯与叔丁基肼反应生成单芳酰基特丁基肼中间体,再与3,5-二甲基苯甲酰氯反应制备甲氧虫酰肼。     

双酰肼的合成及分析

文章介绍双酰肼农药的合成工艺及分析方法。试验采用特丁基脐酰化法合成双酰肼工艺路线,产品收得率为90％以上,含量达95％以上;并介绍分析方法的准确度、精密较高,标准偏差为0.81,变异系数为0.85％。     

马来酰肼的合成与应用

论述了由水合肼、顺酐、硫酸合成马来酰肼的工艺路线以及在蔬菜、果树等经济作物上的化控作用。     

硫酸氢钠催化合成癸二酸二乙酯

硫酸氢钠能够代替硫酸作为酯化催化剂。在一水硫酸氢钠存在下，由乙醇和癸二酸合成了癸二酸二乙酯。当癸二酸、乙醇和硫酸氢钠的物质的量比为1：8：0．28时，以环已烷为溶剂，回流分水60min，酯收率达93．8％。此法具有操作简单、反应温和、产品纯和收率高等优点。     

用水合肼合成植物生物调节剂马来酰肼

研究了以水合肼、硫酸、马来酸酐为原料合成马来酰肼的方法。最佳工艺条件：水合肼、硫酸、马来酸酐摩尔配比１：１．１：１．１,硫酸浓度２％,水浴温度１００℃,加热反应时间２ｈ,产品／收率以水合肼计８９．６％。     

甲基磺酸催化合成癸二酸二乙酯

以癸二酸和无水乙醇为原料,环己烷为带水剂,甲基磺酸为催化剂,合成了癸二酸二乙酯。考察无水乙醇与癸二酸物质的量比、催化剂用量、转速和带水剂用量4个因素对收率的影响。最优的工艺条件为:癸二酸0.2 mol,n(无水乙醇)∶n(癸二酸)=6∶1,甲基磺酸用量2g,转速450r/min,环己烷60mL,癸二酸二乙酯收率可达94.64%。     

癸二酸合成癸二腈的工艺

该文以癸二酸和氨气为原料采用一步法合成癸二腈,详细地探讨了催化剂组成、反应温区和反应时间等因素对收率的影响。并得到了最佳合成条件:将反应分为高低两个温区,低温区酰胺化反应温度为140²10℃,8h;高温区脱水温度为210210℃,8h;高温区脱水温度为210²65℃,5 h;复合型催化剂ZnO/Al2O3显示最好的催化效果,相应的质量分数为6%,收率83%。癸二腈粗产物已经过核磁共振氢谱验证,同时气质色谱检测显示纯度为92%,具有工业化价值。