溶剂对HNS晶体形貌的影响研究

为了研究六硝基茋(HNS)晶体形貌控制技术,采用理论和实验方法研究不同溶剂对HNS晶体貌的影响.用附着能模型预测了HNS晶体在真空中的形貌及形态学重要晶面.运用分子动力学方法计算了DMF、DMSO、ACN、NMP、GBL、DMF/ACN、NMP/PhCl等溶剂分子与HNS晶面之间的相互作用能,通过修正附着能模型预测了HNS在上述溶剂中的晶体形貌;进行HNS冷却结晶实验,用原位颗粒图像仪捕捉晶体形貌,并与理论预测结果进行对比.结果表明:HNS在除DMSO以外的溶剂中晶体形貌的理论预测与实验结果吻合度较好;在DMSO和GBL中HNS晶体纵横比最大,在NMP、NMP/PhCl中呈长柱形状,在ACN、DMF、DMF/ACN中结晶呈长条片状;较合适的HNS结晶溶剂可能是NMP/PhCl、NMP、DMF、DMF/ACN.     

不同温度下PYX在3种溶剂中的结晶形貌预测

本文应用分子动力学模拟方法,模拟了2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶（PYX）在真空中的晶体形貌。通过计算溶剂和晶面之间的相互作用能,修正了附着能,模拟出5种温度条件下PYX在3种溶剂（二甲基亚砜（DMSO）、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲基吡咯烷酮（NMP））中的晶体形貌。结果表明：PYX在真空条件下主要显露的3个晶面分别是（0 1 1）晶面、（1 0 1）晶面、（1 1 0）晶面,总面积占比为95.975%,PYX在真空中的晶体形貌是较为规整的多面体,纵横比为1.388。PYX各晶面与3种不同溶剂的相互作用能差异较大,导致各晶面修正附着能的差异较大,而且不同温度对晶面能量的影响也较显著,导致形貌各不相同。其中,298 K时NMP溶剂的作用和418 K时DMF溶剂的作用,均促使PYX呈现出类球体,纵横比分别是1.311和1.322,为制备PYX球晶提供方向。     

[H2（tpptpy）（AuCl2）Cl2]2·H2O的形成及晶体结构

通过KAuCl4与tpptpy（tpptpy=4-′p-三苯基膦甲基苯基-2,2′：6,2″-三联吡啶）反应得到一种加合物[H2（tpptpy）（AuCl2）Cl2]2.H2O,该加合物经过单晶X-射线衍射进行结构表征。结果显示,该加合物由[H2（tpptpy）]^3＋,[AuCl2]^-和两个氯离子构成,并通过分子间（内）的C—H…Cl,O—H…Cl,N—H…Cl和C—H…O氢键形成了三维疏水孔洞结构。AuCl4^-使水分子氧化产生H＋从而使三联吡啶配体质子化,进而抑制了Au（Ⅲ）与tpptpy的配位反应,同时质子化的配体可以与AuCl2^-形成难溶加合物,促进了Au（Ⅲ）向Au（Ⅰ）还原反应的进行。     

聚氯乙烯结晶行为的DSC研究

通过差示扫瞄量热法研究了热压、热处理、乙酰苯胺的质量分数对聚氯乙烯(PVC)结晶行为的影响.研究结果表明:PVC的熔融曲线上有3-4个熔融峰,其中B峰晶粒是折叠链晶体,而A峰晶粒是胶束状晶体.这2种晶体的生长行为不同.PVC分子链的构象熵减小,有利于胶束状晶体生长,分子链构象熵增大,有利于折叠链状晶体生长.C峰是介晶相熔融峰,是在热处理过程形成的.Tg以上热处理能提高PVC的结晶度和结晶完善性.     

混合配体配合物[Ni（ptc）（bipy）·4.5H2O]的合成及结构研究

在水热条件下,合成配合物[Ni（ptc）（bipy）.4.5H2O]单晶,（H3ptc为2,4,6-吡啶三羧酸,bipy为4,4’-联吡啶）.配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群.配体H3ptc上的一个氮原子和两个羧基氧原子与Ni^2＋螯合配位,而另一个配体bipy的一个氮原子为端基配位,金属Ni^2＋离子的轴向位置被两个水分子占据,形成一个六配位扭曲八面体构型.配合物分子之间通过分子内和分子间的氢键作用进一步形成三维空间网状结构.     

尿素和间甲酚复合物单晶的培养及晶体红外光谱的研究

通过使用一定配比的乙醇和四氢呋喃作混合溶剂, 第一次培养出尿素和间甲酚的复合物单晶。晶体的熔点和密度的测定显示该晶体和尿素晶体存在明显的区别; 晶体的红外光谱显示, 复合物中尿素分子的羰基和间甲酚分子的酚羟基间存在较强的氢键作用     

溶剂对2-(N-甲基)氨基-5-硝基吡啶光学性质的影响

基于自洽反应场（SCRF）中的极化连续介质模型（PCM）,采用从头算HF/6-31G方法优化了标题分子2-（N-甲基）氨基-5-硝基吡啶在不同溶剂中的几何结构,采用含时密度泛函方法,在B3LYP理论水平下,利用6-31＋G（d,p）基组,计算了不同溶剂中该分子的紫外吸收光谱.系统研究了溶剂对2-（N-甲基）氨基-5-硝基吡啶分子的构型、紫外吸收光谱和非线性光学（NLO）性质的影响.结果表明：随着溶剂相对介电常数rε的增大,2-（N-甲基）氨基-5-硝基吡啶分子电偶极矩、线性极化率和第一超极化率都增大,并且在rε〉10后,溶剂对分子构型、分子NLO性质以及分子吸收峰的影响趋于平缓.此外,氢键对分子NLO性质的影响较大,但PCM模型不能较好的描述这种氢键作用.     

聚合物基底对PEG结晶形貌的影响

为了研究聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)对聚乙二醇(PEG)结晶形貌的影响,利用偏光显微镜观察了PEG在PMMA和PS两种聚合物基底上的结晶形貌.采用两步成膜的方法分别制备PMMA和PS膜,以其为基底制备PEG膜.当PS为基底时,以乙醇为溶剂,PEG膜热退火后发生去润湿行为;以甲苯为溶剂,PS基底与PEG形成共混物,并发生宏观相分离.当PMMA为基底时,分别以乙醇、甲苯为溶剂,退火后PMMA均与PEG混溶,不发生去润湿行为,且形成羽毛状结晶形貌.实验结果表明:PS与PEG相容性较差,两者的分子链没有发生相互渗透的现象;PMMA与PEG的相容性较好,PMMA分子链渗入到PEG分子链中,影响其结晶速率和结晶形貌.     

聚羟基丁酸酯/大豆分离蛋白的共混改性

采用偏光显微镜(POM)、热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)和傅立叶红外光谱仪(FTIR)研究了聚羟基丁酸酯(PHB)/大豆分离蛋白(SPI)的共混改性.POM表明,共混物中的PHB球晶形态产生显著变化,球晶尺度减小,且二次结晶被抑制.DSC和XRD表明,共混使PHB晶体的熔点降低,相对结晶度下降.FTIR分析表明,共混物的两组分间产生了分子间氢键作用,形成了一定程度的分子间组装,导致了PHB的改性.     

配合物[Ho2（bpdc）3·（H2O）4]·5H2O的合成及晶体结构研究

在水热条件下,合成配合物[Ho2（bpdc）3·（H2O）4].5H2O单晶（bpdc为2,2＇-联吡啶-6,6＇二羧酸）.配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群.在晶体结构中含有2种独立配位模式Ho3＋,其配位构型都是八配位的扭曲四方反棱柱体.一种为一个配体H2bipy上的2个氮原子和2个羧基氧原子采用螯合配位占据四方反棱柱体的4个顶点位置,同时余下4个顶点位置被4个配位水分子占据;另一种是2个配体H2bpdc上的4个氮原子与4个羧基上的氧原子配位形成八配位的扭曲四方反棱柱体构型.配合物分子之间通过分子内和分子间的氢键作用与π-π堆积作用进一步形成三维框架结构.     

PX氧化过程中Mn催化剂沉淀机理研究

对二甲苯(PX)高温液相催化氧化过程采用Co—Mn—Br三元催化体系，在一定条件下，反应过程中催化剂Mn会形成氧化物沉淀析出，从而影响反应过程及产品质量，对反应产物中灰黑色沉淀固体用X射线衍射法(XRD)进行了表征，验证该沉淀主要成分是MnO1.88的晶体；用原子吸光光度法(ASS)测定了母液中钴、锰离子浓度，从而定量反应过程中Mn的沉淀量，对水浓度、原料PX浓度、Br浓度和锰浓度4种影响Mn沉淀因素进行了系统的实验考察，并结合PX氧化反应机理认识到Mn的沉淀机理为在有水条件下Mn(Ⅲ)发生歧化反应生成MnO2。     

含氧化膦结构可溶性共聚芳酰胺的合成

以双（对羧苯基）苯基氧化膦（BCPPO）,对苯二甲酸（TPA）和4,4＇-二氨基二苯砜（DDS）为原料,通过Yamazaki膦酰化法合成聚芳酰胺．研究了反应温度、单体浓度、反应时间和溶剂体系对聚合物相对分子质量的影响,并用红外光谱对合成聚合物进行了结构表征,合成的聚芳酰胺可溶于N-甲基吡咯烷酮（NMP）、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、间甲酚等有机溶剂．     

多级萃取回收精对苯二甲酸精制废水中对甲基苯甲酸的模拟研究

对苯二甲酸精制过程中会产生大量的废水,该废水中含有一定量的对甲基苯甲酸、对苯二甲酸及苯甲酸等有机物. 针对主要成分对甲基苯甲酸,提出了多级连续逆流萃取回收工艺方案,应用Aspen Plus过程模拟软件对水-对甲基苯甲酸-对二甲苯体系进行二元交互参数回归,并对单级萃取进行模拟计算. 实验证明,模拟值与实验值吻合度较高,模型准确可靠. 应用灵敏度分析研究了萃取级数、萃取剂用量及温度等因素对多级连续逆流萃取工艺的影响,在常压、30 000 kg/h处理量、对甲基苯甲酸含量350 mg/kg的废水工况下,确定了较优的工艺条件:萃取级数为六级、萃取剂用量为4 500 kg/h、温度为常温,此时处理后废水中对甲基苯甲酸含量可降至 0.66 mg/kg,回收率接近100%,对二甲苯夹带量为9.4 mg/kg,同时处理后废水中对苯二甲酸及苯甲酸含量均有所降低.     

PTA和CHDM改性聚丁二酸丁二醇酯的性能比较研究

将含有苯环的对苯二甲酸(PTA)和六元环的1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)引入PBS分子主链中,得到PBS-co-PTA和PBS-co-CHDM的无规共聚物.1 H-NMR鉴定了共聚物为预期产物,并对共聚物的热性能、结晶性和力学性能进行了对比研究.结果表明:PTA和1,4-CHDM改性后共聚物的结晶度变化截然不同,随着PTA含量的增加,PBS-co-PTA的结晶度、结晶尺寸逐渐增大,同时Tg逐渐降低;而随1,4-CHDM含量的增加,PBS-co-CHDM的结晶度和结晶尺寸却减小,Tg逐渐上升.当1,4-CHDM增至30%时,其断裂伸长率可达到PBS的3倍,证明了共聚物PBS-co-CHDM比PBS-co-PTA具有更好的柔韧性.     

对苯二甲酸的溶解度测定与关联

针对对苯二甲酸工业中的溶解度基础数据缺乏的问题，提出了一种测定高温下对苯二甲酸在醋酸水
溶液中的溶解度的方法.对苯二甲酸在特制的高温溶解釜中达到饱和，通过特制的取样装置取样后用高效
液相色谱测定对苯二甲酸的溶解度.用该法测定了42315~50315K下对苯二甲酸在醋酸质量分数为60%、
70%、80%、90%和100%的醋酸水溶液中的溶解度.结果表明，引进一个与苯环相连的羧基ACCOOH，并将
ACCOOH基团与其他UNIIFAC基团的相互作用参数表示成温度的线性关系后，UNIFAC基团贡献模型能较好的
关联对苯二甲酸在醋酸水溶液中的溶解度.     

间接电氧化法制备对苯二甲酸

研究了槽外式间接电氧化对二甲苯生成对苯二甲酸的反应,得出最佳条件:投料比n(Cr(Ⅳ))∶n(对二甲苯)=4.5∶1,硫酸浓度5.0 mol.L-1,六价铬离子浓度0.45mol.L-1,反应温度110℃。在此条件下,对苯二甲酸的收率可达78.5%。同时,对铬酸氧化对二甲苯残液循环利用进行了研究,电解液循环利用10次以上,铬离子的转化率和电流效率保持稳定。     

正交试验法优选对苯二甲酸回收条件

通过酸析正交试验对回收TA的工艺条件进行了试验研究,在正交试验和方差分析中,发现酸析时废水的温度、加酸的浓度、加酸时的搅拌速度、加酸速度均对试验结果有的影响。对回收TA的主要性能进行了系统的测定。分别对两种不同浓度的废水进行酸析试验,考察了废水水质的变化对酸析的影响。     

Synthesis and characterization of 2-cetyl-3-20 keto acid(N-ethyl perfluorinated octyl sulfonamide) N-ethyl ester

2-Cetyl-3-20 keto acid(N-ethyl perfluorinated octyl sulfonamide) N- ethyl ester was synthesized by the reaction of N-ethyl-N-hydroxyethyl perfluorinated octyl sulfonamide and alky ketene dimer. The experimental results show that the yield of products can be 89% when the molar ratio of perfluorinated octyl sulfonamide to ketene dimer is 1:1.1 and the reaction lasts about four hours at 80 °C. The structure of the product was characterized by FTIR and ¹HNMR. The product can dissolve in polar solvents such as NMP, DMAC, THF, DMSO, CHCl₃, and 10% weight-loss temperature measured by TGA is 202 °C. Funded by the National High-Tech Foundation(No. 2003 AA305920)     

NMP 加助剂精制润滑油馏分结焦量的考察`

在润滑油NMP 加助剂精制过程中常出现结焦的现象。确定了测量结焦量的方法, 并分别对NMP +油、NMP +油+助剂、NMP+油+助剂+水3 种体系在0.101 、0 .003 6 及0.000 53 MPa 压力下的结焦量进行了考察。氧气对体系的结焦影响起决定性作用, 助剂对结焦有促进作用。氧气对不同体系结焦量影响的顺序从大到小是:剂+NMP+油、剂+NMP+油+水、NMP +油;水对体系的结焦有抑制作用。解决和防止NMP 精制结焦的关键是非临氧操作, 但实际操作中很难完全做到, 建议在临氧情况下通过筛选出适宜的助剂的方法, 以大幅度降低体系的结焦量。     

Investigation on the cleaning of KDP ultra-precision surface polished with micro water dissolution machining principle

A potassium dihydrogen phosphate (KDP) optical crystal was machined to an ultra-precision surface with water-in-oil (W/O) micro emulsion polishing fluid. The micro water dissolution principle utilized in the machining process is discussed, its planarization mechanism is illustrated, and an ultra-precision polished surface with 2.205 nm RMS roughness is obtained. However, a substantial quantity of residual contamination remained on the polished surface after machining. This can seriously impact the optical performance of the crystal, and so it must be removed. Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy was used to conduct an investigation into the composition of the surface residue, and the results showed that the residue was comprised of organic chemicals with hydrocarbon chains and aromatic ether, i.e., mostly the polishing fluid. The cleaning method and the principle on which the KDP ultra precision surface investigation is based are discussed in detail, and the cleaning experiments with selected KDP-compatible organic solvents were then performed. FTIR transmittance spectra measurement and microscopic observations were employed to assess the effects of the cleaning process on the surface of the KDP crystal. The results showed that toluene cleaning achieved the most desirable results. This cleaning method produced a surface roughness of 1.826 nm RMS, which allows the KDP crystal to be applied to subsequent engineering applications.