活性阴离子聚合合成结构可控的PS-g-PA6

为探明反应挤出过程的原位聚合相容过程,设计了PS/PS-g-PA6/PA6聚合物体系,对相容剂形成过程进行分析以实现反应过程的可控.在催化剂己内酰胺钠(NaCL)存在的条件下,3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(TMI)和苯乙烯(St)共聚物(PS-co-TMI)中异氰酸官能团引发己内酰胺(CL)聚合,合成了可控结构的接枝共聚物PS-g-PA6.结果表明：当聚合反应温度低于200 ℃时,CL的转化率低于30%;增加NaCL的用量,可减短聚合反应的诱导期,提高反应速率;PS-co-TMI中TMI的质量分数越高,聚合反应的诱导期越短,生成的PA6支链越短;PS-co-TMI与CL质量比对聚合反应的诱导期基本上没有影响.接枝聚合合成PS-g-PA6的较佳条件是：反应温度高于220 ℃,催化剂的质量分数高于3%,PS-co-TMI中TMI的质量分数高于2%.     

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季铵盐与苯乙烯两亲共聚物的共聚活性(英文)

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季胺盐 (QASDMAEMA) 溴代乙烷 (MAEB)、溴代丁烷(MABB)、硫酸二甲酯 (MADMS)及磷酸三甲酯 (MATMP)季胺盐和苯乙烯 (St)为单体 ,采用溶液自由基共聚合方法 ,合成一类新型阳离子两亲共聚物。用元素分析确定两亲共聚物的组成 ,详细地研究了两类单体的共聚活性 ,比较Finemann Ross法和线性化 (YBR)法 ,并得出 4对共聚单体(MAEB/St、MABB/St、MADMS/St及MATMP/St)的竞聚率 ,其分别为 :rMABB=0 .4 4,rSt=0 .1 5;rMAEB=0 .66,rSt=0 .3 6;rMADMS=0 .66,rSt=0 .2 7;rMATMP=0 .3 4 ,rSt=0 .4 9。最后 ,用Price Al frey的Q e关系式研究单体的共轭性和极性因子。     

AM/MADQUAT 反相微乳液聚合及共聚物的序列分布

以丙烯酰胺(AM)、(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(MADQUAT)为单体,以(NH4)2S2O8/NaHSO3为引发剂,在较低的单体浓度下采用反相微乳液聚合方法进行共聚.采用Kelen-Tüdos(简称K-T)法和Yezrielev-Brokhina-Roskin(简称YBR)法计算得出AM,MADQUAT的竞聚率分别为r1=0.63,r2=1.12.利用测得的竞聚率数据,通过计算机程序计算了共聚物的瞬时组成、平均组成,并研究了在反相微乳液中合成的共聚物的序列分布及平均序列长度.研究结果表明:AM/MADQUAT反相微乳液共聚合趋于无规共聚,共聚物在低转化率时瞬时其组成与平均组成吻合的相对较好.     

降冰片烯与N-环己基马来酰亚胺自由基共聚合的竞聚率

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，在65℃下引发降冰片烯（NBE）与N-环已基马来酰亚胺（CHMI）的自由基不开环共聚合反应．用元素分析的方法测定在甲苯和氯仿溶剂中，不同单体配比时聚合反应初期共聚组成，用斜截法计算其竞聚率分别为r1=0，r2=0．5和r1=0，r2=0．39．     

甲基丙烯酸甲酯与WD-70的共聚合研究

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MAPTMS)的自由基共聚合反应.通过直线交叉法和JJ微分法测得两者的竞聚率分别为r1=0.43～0.50,r2=0.019～0.02,并用红外光谱分析法对共聚物进行表征.     

3-巯基己醇在苯乙烯聚合体系中的链转移反应行为

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,甲苯为内标,3-巯基己醇为链转移剂进行苯乙烯（St）聚合。根据Mayo等式,求出了60℃,70℃和80℃下的链转移常数,分别为3.99,3.58和2.24,表明链转移常数随着温度的升高而减小。采用制备色谱分离得到了聚合初期的产物,并且由核磁共振（1 H NMR）和液-质联用（LC-MS）确证了生成的小分子产物的结构。定量分析结果表明：在相同的巯基醇转化率下,相对分子质量低的产物的生成量随反应温度的升高而显著增加,以聚合物相对分子质量为基础计算得到的表观链转移常数则变小。     

N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺的合成新工艺

研究了氨基酚、甲基异丁基酮、甲酸、苯胺在常压下合成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺的新方法。避免了在高压下操作、利用精细化工中间体为原料 ,从相对较小的分子出发 ,分 3步完成。第一步由对氨基酚与甲基异丁基酮在 133℃下进行缩合反应 ,生成对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚 ;第二步将第一步反应的产物对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚与甲酸在 10 8℃下进行加氢反应 ,生成N - (1,3,-二甲基丁基 )对氨基酚 ;第三步是将产物N - (1,3-二甲基丁基 )对氨基酚在新型催化剂作用下与苯胺在 12 0℃反应生成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺。收率达 91% ,新方法合成的产物 ,可使橡胶产品的焦烧时间明显延长 ,其结构测试表明与国外先进产品相符     

1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的合成及结构表征

为了解决1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷因其生产工艺条件复杂,产率低而难以实现工业化生产的问题,以季戊四醇和苯磺酰氯、溴化钠为原料,通过两步法合成1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷.利用四因素三水平正交实验研究了反应时间、反应温度、催化剂用量及反应物投料比4个因素对1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷产率的影响,并得到了优化工艺参数：反应时间20h,反应温度150℃,催化剂质量分数5%,投料比1∶6.2时,1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的产率最高可达90.85%.红外图谱显示：羟基特征峰完全消失,生成了碳溴单键;核磁氢鐠图显示3.59处亚甲基上的质子单峰,无其它杂质峰.该法合成的1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷产率明显提高,且产物纯净,无副产物生成,无须提纯可直接使用,对实现1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的工业化生产有着重要意义.     

苯乙烯/甲基丙烯酸十二氟庚酯的共聚反应

在85℃条件下,用过氧化苯甲酰为引发剂,在溶液中进行了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸十二氟庚醋(G04)共聚合反应的研究,合成出不同组成的无规共聚物(PSF).采用1H NMR对PSF的组分进行分析,通过Fineman-Ross方程,在低转化率下(小于10%)测出St(M1)和G04(M2)的竞聚率,得到r1=0.17,r2=0.84.不同组成的PSF的玻璃化转变温度(tg)都比无规PS的tg低,且随着G04含量的增大,PSF的tg逐渐降低,当n(St):n (G04)=0.291:1时,PSF的tg为60.4℃.     

聚环化顺式-1,4丁二烯的制备及其表征

采用苄基氯/一氯二乙基铝和苄基氯/氯化二异丁基铝复合催化剂在二甲苯溶液中制备了可溶性无凝胶的环化产物.通过凝胶渗透色谱仪(GPC)和示差扫描量热仪(DSC)研究了环化产物的分子量及其分子量分布和玻璃化转变温度.结果表明:当苄基氯/一氯二乙基铝和苄基氯/氯化二异丁基铝摩尔配比的增大时,环化产物的环化程度加大,大分子链由于分子内环化,导致分子链变短变粗;分子量(Mn)变小而分子量分布加宽;环化产物的玻璃化转变温度随两种催化剂摩尔配比的增大而增大.     

Microstructural Characteristics Analysis of PCE Copolymer from Methyl Allyl Polyethylene Glycol and Methacrylic Acid based on Determination of Monomer Reactivity Ratios

The reactivity ratio of monomer and the microstructure of copolymer as polycarboxylate ether (PCE) superplasticizer were investigated.Polycarboxylate ethers (PCEs) were synthesized from methyl allyl polyethylene glycol (MAPEG,M_w=2 400 g/mol) and methacrylic acid (MAA) via aqueous free radical copolymerization in low conversion (P20%).Gel permeation chromatography (GPC) and high performance liquid chromatography (HPLC) were used to track the residual concentration of the reactants and the amount of copolymer formed during the copolymerization.The reactivity ratios of monomers,MAPEG and MAA,were determined as r_(1(MAPEG))=0.0489 and r_(2(MAA))=1.6173,respectively,by employing the K-T and YBR methods.According to the obtained monomer reactivity results,the sequence distribution of the copolymer,the number average length of MAA in the polymerisate were found to decline with the decrease of the mole fraction of MAA in the polymerization system.As a result,the distribution of chain segments becomes narrower and the copolymer structure becomes more uniform.Therefore,uniform polymers could be obtained by slowly adding MAA monomer during copolymerization process.     

1—（2—叔丁基过氧异丙基）—3—异丙烯基苯与丙烯酸甲酯共聚行为研究

讨论了1－（2－叔丁基过氧异丙基）－3－异丙烯基苯（D120）与丙烯酸甲酯的共聚行为。D120与丙烯酸甲酯能进行自由基共聚,且过氧键被保留在共聚的分子中,凝胶色变分析表明,随D120含量的增加,共聚物的分子量降低,分子量分布变窄。由DSC分析发现共聚物中的过氧键的分析温度随D120含量的增加而下降,但仍比单体D120的分解温度高,对两者的竞聚率进行了计算,rD120=0.72,rMA=0.40.     

聚合松香HEMA酯化物与苯乙烯的共聚研究

以聚合松香(PR)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的酯化物(PRH)为单体,采用自由基溶液聚合方法制备了PRH与苯乙烯(St)的共聚物(PRHS)。探讨了单体比例、反应温度、引发剂用量和反应时间对共聚反应的影响。用红外光谱、热重分析和差示扫描量热分析对产物的结构、热稳定性和玻璃化转变温度进行了测试表征。结果表明:成功合成了酯化物PRH与St的共聚物PRHS;共聚物的热稳定性高于酯化物,苯乙烯用量越多,共聚物热稳定性和玻璃化转变温度越高;PRH与St共聚较佳的反应条件为:mPRH∶mSt=1∶2;反应温度为110℃;m(引发剂)∶m(单体)=1%;反应时间为8 h,在此条件下,产率达70.14%。     

两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)的合成、表征及其胶束化行为研究

以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂,溴化亚铜(CuBr)和α,α′-联吡啶(bpy)分别为催化剂和配体,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)制备了两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)。利用FT-IR、GPC和TG/DTG对产物进行了表征,确定合成产物为P(St)-b-P(HEA)两嵌段共聚物。用透射电镜(TEM)观察了其在5∶95(VTHF∶VH2O)混合溶剂中的胶束化行为,发现其胶束呈分散球状体和链状聚集体两种形态。     

水分散型阴离子聚丙烯酰胺的合成及其表征

在(NH4)2SO4水溶液中,以2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)和丙烯酰胺(AM)为单体原料,聚2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸钠(PSAMPS)为分散剂,采用水分散聚合技术合成了环境友好型水分散型阴离子聚丙烯酰胺P(AMPS/AM)。重点探讨了单体配比、反应温度和硫酸铵用量对水分散体系的影响,并利用透射电镜观察其颗粒形貌。结果表明,制备稳定水分散型P(AMPS/AM)的适宜条件分别是n(AMPS)∶n(AM)为15∶85,反应温度50℃,(NH4)2SO4质量分数20%~28%;透射电镜显示,沉淀聚合物为2.3~4.5μm的球形或椭球形颗粒。     

丙烯腈与衣康酸共聚物的合成与表征

采用丙烯腈（ＡＮ）与衣康酸（ＩＡ）共聚,纺制了碳纤维前驱体聚丙烯腈原丝． 利用元素分析,ＩＲ,１３Ｃ－ ＮＭＲ,ＤＳＣ,ＴＧ等手段对该聚丙烯腈原丝的结构和性能进行了表征．用Ｋｅｌｅｎ—Ｔｕｄｏｓ法测定了ＡＮ与ＩＡ共聚的竟聚率：ｒＡＮ＝ ０．３９,ｒＩＡ＝ ３．８５．研究结果表明：共聚单体ＩＡ能在较低温度时以离子机理形式引发聚丙烯腈原丝的氧化、环化放热反应,且能减缓放热效应．     

新型稀土催化剂下苯乙烯与异戊二烯的共聚合

考察以乙酰丙酮（acac）为配体的三氟甲磺酸钕配合物[Nd（CF3SO3）3.2H2O.2.5acac]和三异丁基铝[Al（i-Bu）3]组成的催化体系催化苯乙烯（St）和异戊二烯（Ip）共聚合行为.讨论单体配比n（St）/n（Ip）、n（Al）/n（Nd）、聚合温度、第3组分四氢呋喃（THF）对共聚合反应及产物微观结构的影响.结果表明：该催化体系可以实现St与Ip共聚.共聚活性随着聚合温度、单体配比中苯乙烯含量的增加而增加.共聚产物的相对分子质量高达106.所得共聚物为含苯乙烯短嵌段的无规共聚物,其中异戊二烯结构单元以cis-1,4结构为主,且cis-1,4含量不随苯乙烯含量的增加而改变.共聚物中苯乙烯摩尔分数最高可达27.1%.     

A photosensitive copolymer for UV-curable electrodeposition coatings

A series of photosensitive random copolymers (UPDHES) were prepared by introducing acrylate groups onto the side chain of the copolymer backbone of N, N-domethyl amimethyl methacrylate (DMAEMA), 2-hydroxypropyl acrylate (HEA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), and styrene (St) (PDHES). The molecular structure of UPDHES was characterized by FTIR, 1HNMR and GPC. The photopolymerization kinetics of UPDHES with different C=C content was investigated using real time FTIR in which it was found that the UPDHES system had notable photosensitivity. The effect of C=C content on the properties of cured films were studied by evaluating various film properties such as thermal stability, glass transition temperature and tensile properties. The thermal degradation of cured films was investigated via thermogravimetric analysis/infrared spectrometry (TGA-IR). Thus a series of UV-curable electrodeposition coatings with good photosensitivity and mechanical properties were prepared from a low-cost photosensitive random copolymer.     

Epoxidation of styrene-isoprene-styrene block copolymer and research on its reaction mechanism

Styrene-isoprene-styrene(SIS) block copolymer was modified into epoxidized styrene-isoprene-styrene(ESIS) block copolymer with performic acid generated in situ from hydrogen peroxide and formic acid.The structure and property of ESIS were characterized by Fourier transform infrared(FT-IR) spectroscopy,gel permeation chromatography(GPC),thermogravimetric/differential thermogravimetric(TG/DTG),melt flow rate(MFR) and dynamic mechanical analysis(DMA),and the reaction mechanism in the process of epoxidation was analyzed.The results showed that C=C double bonds of 1,4-structure were more active than that of 3,4-structure in polyisoprene chains.With epoxidation reaction proceeding,the whole tendency of molecular weight increased and molecular weight distribution widened,and MFR firstly increased and latterly decreased.The heat resistance of ESIS was superior to that of SIS.When SIS was changed into ESIS with 15.3% of mass fraction of epoxide groups,Tg of polyisoprene chains increased from-45.3 ℃ to 10.9 ℃.In the earlier period of epoxidation,some molecular chains ruptured and new substances with low molecular weight formed.However,in the latter period,crosslinking reaction between molecular chains which was initiated by epoxide groups or C=C double bonds occurred and crosslinked insoluble substances came into being.