全钒离子氧化还原液流电池电极活性物质的研究

介绍了以VOSO4为原料,电解制备全钒离子氧化还原液流电池的正极活性物质V（V）盐和负极活性物V（Ⅱ）盐,并用循环伏安法研究了它们在石墨电极上的电化学性质。结果表明,在硫酸溶液中,作为全钒电池的正极和负极V（V）／V（Ⅳ）和V（Ⅲ）／V（Ⅱ）电对在石墨电极上的氧化还原反应均为单电子准可逆过程。     

Pt-TiO_2-La_2O_3/石墨电极对CO氧化的电催化作用

采用溶胶-凝胶法制备了Pt-La2O3-TiO2/石墨电极.通过循环伏安法、XRD衍射和扫描电镜等现代方法测试了Pt-La2O3-TiO2/石墨电极对吸附在电极表面上和溶解在0.2 mol/L Na2SO4溶液中CO的氧化的电催化活性.实验结果表明,氧化镧掺入Pt-TiO2/石墨电极中可以将吸附在电极上的CO和溶液中溶解的CO的氧化电位由0.47 V降低到0.40 V(vs.SCE),改善了对CO氧化的电催化活性.     

Mb-Collagen薄膜电极的循环伏安响应及扫速的影响

研究了肌红蛋白(Myoglobin,Mb)固定在在胶原蛋白(Collagen)薄膜电极中的电化学行为.固定在电极上的胶原蛋白为氧化还原蛋白质与电极之间的直接电子交换提供了良好的微环境,因此,肌红蛋白在胶原蛋白薄膜电极中与PG电极之间电子传输速度加快,在-0.35 V(vs.SCE)附近出现一对良好的循环伏安峰.考察了扫速对Mb-Collagen薄膜峰电流的影响,发现在0.05～2.0V/s的扫速范围内,其阴、阳极峰电流均与扫速成良好的线性关系,表明薄膜中Mb的电子转移是表面控制的准可逆过程.     

硝化反应对泥炭腐植酸反应性官能团的影响

系统分析了硝化条件对泥炭腐植酸中反应性官能团含量的影响,讨论了腐植酸反应性官能团在硝化反应中的变化规律.研究结果表明,泥炭腐植酸的反应性官能团总酸性基和羧基在硝化反应中有较大幅度的增加,而酚羟基只是稍有增加.醌基含量随氧化降解的程度先增加,在达到最大值后开始下降.腐植酸中酚羟基大多处于多取代芳核上,不易被氧化.醌基含量的增加是稠环芳烃被氧化的结果.     

槲皮素在聚对氨基苯磺酸修饰电极上的电化学研究

制备了聚对氨基苯磺酸修饰玻碳电极,通过循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了槲皮素在该修饰电极上的电化学行为。在pH 5.0的PBS中,槲皮素在修饰电极上能有效富集并在0.333 V产生灵敏的氧化峰。结果表明,这是一个两电子两质子参与的电化学过程,电子转移系数和电极反应速率常数分别为0.55和4.05 s-1。在优化条件下,槲皮素氧化峰电流与其浓度成线性关系,线性范围为8.0×10-8~2.0×10-5mol/L,检测限为4.0×10-8mol/L。该方法用于芦丁水解产物的测定,回收率在98.7%~102.4%。     

过氧化氢存在下电化学高级氧化法处理苯酚废水

以苯酚的电化学氧化为模型反应,在Ti/RuO2-IrO2阳极、石墨阴极体系上,外加过氧化氢并控制电压为1.0 V进行电化学氧化降解研究,以提高活性氧浓度和减少氧的析出,提高氧化降解效率.结果表明,苯酚的直接电化学氧化作用可以忽略不计,而主要发生的是有自由基参与的高级氧化过程.过氧化氢首先在电极上氧化或还原产生HO2.和HO.自由基,这些自由基进攻苯酚,可以使绝大多数的苯酚转化为苯醌,并进一步开环生成分子量更小的脂肪酸,苯酚的去除率可以达到85%.     

二氢杨梅素在食品中的抗氧化作用研究与应用

探讨了二氢杨梅素（Dihydromyricetin）在食品中的抗氧化作用,比较了二氢杨梅素、TBHQ（叔丁基对苯二酚,Tertiary butylhydroquinone）、维生素C（Vc）在NaCIO氧化邻苯三酚红（pyrogallol red,PR）体系中的抗氧化活性;比较了二氢杨梅素、TBHQ在油脂和糕点的氧化过程中的抗氧化活性;研究了二氢杨梅素在12个月内的稳定性．结果表明：在邻苯三酚红体系中,二氢杨梅素的抗氧化效果优于TBHQ,与Vc相近,在油脂和糕点的氧化过程中,具有与TBHQ相近的抗氧化效果;二氢杨梅素在12个月内有较好的稳定性．     

碳化钨催化剂电化学氧化机理的研究

本文采用理论计算与实验数据相结合的方法探索了碳化钨(WC)催化剂在三种不同电解液中的电氧化机理。研究表明;在2.0mol.L~(-1)H_2SO_4电解液中,若电极电势大于800mv(vs.DHE),则电极表面上的碳化钨催化剂被氧化成W_2O_5,电氧化过程属1电子反应;在3.5mol.L~(-1)HCl中,电极表面上生成的产物为W_8O_(23),属1.75电子反应。在2.5mol.L~(-1)KOH电解液中,WC粉末的电氧化过程未经中间氧化态的变化一步就氧化成WO_3,为2电子氧化反应。     

聚邻甲基苯胺的顺磁共振光谱

聚邻甲苯胺Ⅰ和聚邻甲基苯胺Ⅱ在0.5mol/LNH4Cl+1mol/LZnCl2溶液中的电极电位分别为+0.270V和-0.230V(VS.SCE),结果表明,它们的顺磁共振谱仅由单一的狭窄线组成,没有发现超精细结构.聚邻甲基苯胺Ⅰ的g因子为2.0031,聚邻甲苯胺Ⅱ的g因子为2.0032,这表明聚邻甲苯胺在氧化还原过程中,电子结构没有发生变化.实验结果还说明了聚邻甲基苯胺是一种非常稳定的自由基高聚物.     

纳米Pt/石墨电极材料的电催化性能研究

采用真空离子镀, 在经活化的石墨电极上沉积纳米Pt ;并通过扫描电子显微镜SEM 对改性 后的石墨电极试样微观组织进行观察研究.在此基础上, 利用电化学工作站研究了石墨电极试样电 催化性能, 并探讨了峰值电流与甲醇浓度以及峰值电流密度与扫描速度的关系.研究结果表明, 具 有粗糙表面的纳米Pt/石墨电极, 其峰值电流受甲醇浓度的影响.随着甲醇浓度的上升, 甲醇氧化 峰电流密度增加, 特别在高甲醇浓度时, 呈现线性关系, 显示了其具有良好的抗催化剂毒化能力.此 外, 在峰值电流密度与扫描速度的关系的测试中, 出现两个线性区, 但斜率相差不大, 进一步说明纳 米Pt/石墨电极受控制步骤影响较小.     

Electrocatalytic oxidation behavior of L -cysteine at Pt microparticles modified nanofibrous polyaniline film electrode

Platinum（Pt）/nanofibrous polyaniline（PANI） electrode was prepared by pulse galvanostatic method and characterized by scanning electron microscopy. The electrochemical behavior of L-cysteine at the Pt/nanofibrous PANI electrode was investigated by cyclic voltammetry. The results indicate that the pH value of the solution and the Pt loading of the electrode have great effect on the electrocatalytic property of the Pt/nanofibrous PANI electrode; the suitable Pt loading of the electrode is 600 μg/cm^2 and the suitable pH value of the solution is 4.5 for investigating L-cysteine oxidation. The L-cysteine sensor based on the Pt/nanofibrous PANI electrode has a good selectivity, reproducibility and stability. The Pt/nanofibrous PANI electrode is highly sensitive to L-cysteine, and the linear calibration curve for the oxidation of L-cysteine can be observed in the range of 0.2-5.0 mmol/L.     

Effects of sulfurous acid on anodic process of gold electrode in thiourea solution

Thioureaitselfisunstableunderanappropriateoxidizingconditionandcanbeoxidized .Theoxida tion productsofthioureadependontheoxidants ,suchashydrogenperoxide ,ferriciron .Itwasreport edthatwithferricironetc ,thioureadecomposedasfollows[7] .2SC(NH2 ) 2 (SC(NH)NH2 ) 2 + 2H++ 2e(2 )ThepotentiodynamicpolarizationcurvesshowninFig .1wereobtainedin 0 .0 5mol/Lthiourea(TU )solutionforafreshlygroundstationarygoldelectrodestartsfrom 0to 1.2 0VvsSCE .FromFig .1itcanbeseenthatthefirstanodicshoulderais…     

毛细管电泳-安培检测法测定中药黄独中的四种活性成分

采用毛细管电泳-安培检测法（CE-AD）,同时测定中药黄独中的表儿茶素、异香草酸、香草酸和杨梅素等四种主要生物活性成分的含量.实验采用柱端射壁式检测法,以直径300 m的碳圆盘电极为工作电极,检测电位为＋0.95 V（vs.SCE）.在优化的测定条件下,上述四种组分在40×10-3mol/L,pH8.7的硼酸盐缓冲溶液中15 min内达到基线分离.各组分在三个数量级的范围内呈良好线性关系,该方法成功的被应用于实际样品的分析,获得令人满意的结果.     

球形超细铜粉的制备及其空气中抗氧化的研究

为了研究球形超细铜粉的液相还原制备方法,采用适中还原剂抗坏血酸和强还原剂水合肼、硼氢化钾和次亚磷酸钠分别还原硫酸铜,相比之下,抗坏血酸价格昂贵,反应体系的pH值既影响反应物相也影响产物形貌,因此反应条件不易控制;次亚磷酸钠和硼氢化钾制得的铜粉形貌不规则,分散性很差;而水合肼制得的铜粉形貌不仅为球形,而且大小均一,分散性较好。此外,还研究了缓蚀剂对增强铜粉在空气中的抗氧化性的影响,结果发现:四种缓蚀剂油酸、苯并三氮唑、明胶和阿拉伯树胶中,明胶前处理对增强铜粉在空气中的抗氧化性效果最好;而以水合肼为还原剂、明胶添加量为CuSO4·5H2O质量的5%进行前处理制备的球形超细铜粉粒径最小,可达30 nm左右,且分散性最好。     

一种全固态pH传感器的研制

研制了一种以石墨棒为基体在其上涂覆一层熔融锑-氧化锑为工作电极,固态Ag/AgCl电极为参比电极的全固态pH传感器。通过对不同pH的溶液进行电位测定,得出该电极在pH1.4～7.8的范围内,电位-pH曲线响应斜率为57.6,相关系数R2=0.999 6。详细地研究了该电极的各种性能指标,并将其用于实际样品的测定。同时与目前市场上购得的商用在线锑电极做了比较,该电极表现出较好的重现性,稳定性,准确性。电极制备过程中对熔融的锑粉采用了恒温处理,生成大量氧化锑,使得该锑电极的各种性能得到很大改善。     

电催化氧化降解内分泌干扰物阿特拉津

为探索一种降解阿特拉津的新型有效方法,以Sb掺杂钛基SnO2电极为阳极,不锈钢板为阴极,采用电催化氧化技术对阿特拉津废水进行降解,研究不同影响因素对阿特拉津降解效果的影响,并分析阿特拉津的降解途径.结果表明:当电流密度为200 A/m2、阿特拉津初始质量浓度为10 mg/L、溶液pH值为6.97、反应30 min后,阿特拉津去除率达100%,此时能耗仅为6.67×10-2kWh/g.阿特拉津的电催化氧化降解过程主要为脱烷基、脱氯-羟基化、烷基氧化等反应,伴随着阿特拉津的降解,生成OHA、DAA、ANE等一系列中间产物.电催化氧化方法可经济、有效地去除水中阿特拉津.     

Comparative study of oxidation ability between boron-doped diamond （BDD） and lead oxide （PbO_2） electrodes

The electrochemical oxidation capabilities of two high-performance electrodes,the boron-doped diamond film on Ti(Ti/BDD)and the lead oxide film on Ti(Ti/PbO2),were discussed.Hydroxyl radicals(·HO)generated on the electrode surface were detected by using p-nitrosodimethylaniline(RNO)as the trapping reagent.Electrochemical oxidation measurements,including the chemical oxygen demand (COD)removal and the current efficiency(CE),were carried out via the degradation ofp-nitrophenol(PNP)under the galvanostatic condition.The results indicate that an indirect reaction,which is attributed to free hydroxyl radicals with high activation,conducts on the Ti/BDD electrode,while the absorbed hydroxyl radicals generated at the Ti/PbO2 surface results in low degradation efficiency.Due to quick mineralization which combusts PNP to CO2 and H2O absolutely by the active hydroxyl radical directly,the CE obtained on the Ti/BDD electrode is much higher than that on the Ti/PbO2 electrode,notwithstanding the number of hydroxyl radicals produced on PbO2 is higher than that on the BDD surface.     

臭氧化去除水中敌敌畏效能及机理

为及时处理进入水体中的诸如敌敌畏(DDV)的有机磷类农药,采用臭氧氧化方式对水中的DDV去除进行研究,探讨DDV氧化去除的影响因素及臭氧化机理.结果表明:臭氧能有效降解水中的DDV;增加溶液pH值,能提高DDV的降解效率;90%以上的DDV都是在臭氧化反应初期的5 min内被去除;DDV在臭氧化过程中,有机氯大都被矿化变成无机氯离子,在反应初期DDV矿化程度较快,反应5 min之后,TOC变化幅度就明显减弱;TOC变化同臭氧质量浓度有关,臭氧质量浓度越高,TOC降低幅度越大;GCMS分析发现DDV降解过程中的中间产物主要有磷酸三甲酯、二氯乙酸、二氯乙醛;对二氯乙酸的定量分析发现,pH值及反应时间对溶液中二氯乙酸的质量浓度都没有明显的影响,溶液中二氯乙酸的质量浓度呈高低交替波动状.研究认为水溶液中的DDV臭氧化的降解过程可能存在水解、直接分子臭氧氧化反应、自由基反应3种方式,其中以羟基自由基(.OH)反应为主,.OH与DDV反应首先可能夺取乙烯双键上的氢原子,生成磷酸二甲酯和二氯乙烯自由基,然后进一步被氧化生成各种产物或矿化为磷酸、CO2、氯离子.     

CdTe量子点碳糊修饰电极的制备及多巴胺测定

在碳糊中加入CdTe量子点制成修饰电极(CdTe/CPE),并研究了多巴胺(DA)在该修饰电极上的电化学行为.实验结果表明:在pH 7.0 PBS缓冲液中,电极上的CdTe量子点对DA的氧化还原呈现明显的电催化作用,电催化过程为表面吸附控制过程.闭路吸附时间为60s达到饱和,此电极可用于测定DA,响应迅速(1.5 s).峰电流与DA浓度在4×10-4-5×10-5 mol/L范围内呈线性关系,灵敏度高达0.061 9 A·L/mol,检测极限可达1.4 × 10-6mol/L.     

Carbonized Zn-MOF/PANI的合成及其电容性能研究

通过简单的方法将煅烧过的金属有机框架(MOF)与聚苯胺(PANI)复合,形成了简单的MOF/PANI复合材料.通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶转换红外线光谱(FTIR)对其进行了表征,并用循环伏安法(CV)对其电化学性能进行了测试.结果证明了MOF/PANI的比容量在电流密度为1 A/g下可高达477 F/g.