α-氰基丙烯酸正丁酯合成工艺的优化探究

在前期无溶剂法工艺的基础上,对医用胶粘剂α-氰基丙烯酸正丁酯单体的合成工艺进行了优化。着重探讨了复合助剂用量、脱水剂加入时间和反应完成后体系的不同p H对该合成反应的影响。研究结果表明:复合助剂在一定程度上简化了合成工艺,并且最佳质量比为m(复合助剂)∶m(氰乙酸正丁酯)=0.05∶1;当脱水剂在反应前或反应完成后加入体系时,前者具有相对更好的单体收率;当采用磷酸调节反应完成后体系的p H至8.0~8.5时,单体收率相对最高。采用FT-IR(红外光谱)法和1H-NMR(核磁共振氢谱)法成功表征了单体的结构,并且体外抗菌性试验也证实了目标单体能初步达到临床要求。     

新型医用粘合剂:α-氰基丙烯酸1,2-异丙叉甘油酯的合成

α-氰基丙烯酸-1,2-异丙叉甘油酯是一种新型的医用快速生物降解的组织粘合剂和止血剂。本文改进了合成工艺,提高到产率41～51％,本工艺具有条件温和,反应速度快和后处理简单的优点。经动物试验证明其止血效果优于目前临床上常用止血药物。     

杂多酸催化合成丙烯酸异丁酯

研究了以磷钨酸为催化剂,以丙烯酸与异丁醇为原料反应合成丙烯酸异丁酯.结果表明,反应时间2.5h,催化剂的用量3.0g,酸醇比1:2为最适宜的反应条件,丙烯酸的酯化率可达97.2%.     

α-氰基丙烯酸乙酯与丙烯酸乙酯磺酸钠共聚物毫微球的制备

将 α-氰基丙烯酸乙酯与水溶性单体共聚得到了稳定性好的微米级乳液。讨论了水溶性单体 ,α-氰基丙烯酸乙酯与水溶性单体投料比、溶剂等聚合工艺对乳液粒径及粒子形状的影响     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物磁性微球的制备及其应用

采用悬浮聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物(MMA-AA)磁性微球,讨论了单体/水(质量比)、反应温度及反应时间的影响,研究了MMA-AA磁性微球的形态、平均粒径分布及表面官能团状况,将活化后的MMA-AA磁性微球与抗菌药物环丙沙星结合,并用示差脉冲伏安法进行了检测。结果表明,在单体/水为5·0/100、90℃下反应5h可制得具有单分散性的MMA-AA磁性微球;与环丙沙星结合后的MMA-AA磁性微球在-0·365V处有一还原峰,在浓度为6·26×10~(-9)~6·26×10~(-8)mol/L时,其峰电流与环丙沙星浓度具有线性关系,检测下限达到3·20×10~(-9)mol/L。     

丙烯酸-4-羟丁酯

丙烯酸4-羟丁酯可用作涂料树脂的改性单体,以1,4-丁二醇和丙烯酸为原料合成,主要用于汽车金属涂装的表面涂层烤漆中。2000年日本需求量为200~300t。目前日本有3家公司生产,产品出口很少,估计需求量变化不大。     

聚氰基丙烯酸正丁酯包覆玫瑰香精纳米胶囊的流变行为及其流变参数拟合

对于采用乳液聚合法制备的聚氰基丙烯酸正丁酯(PBCA)包覆玫瑰香精纳米胶囊,研究壁材质量分数(0.4%、0.6%、0.8%)、香精质量分数(0.4%、0.6%、0.8%)和乳化剂质量分数(2%、3%、4%)的改变对此体系流变性的影响。稳态测试结果表明,随着剪切速率从0.001~500 s-1增大,体系的表观黏度随之下降至0.006Pa·s,呈现出假塑性流体剪切变稀的流变特征;随着壁材用量、香精用量和乳化剂用量的增大,体系的表观黏度均大致上升了10倍。动态测试结果表明,随着香精用量和乳化剂用量的增大会导致体系的黏弹性能增强,而随着壁材用量的增加,体系的动态模量变化趋于复杂化。不同配方的玫瑰香精纳米胶囊体系的稳态流变曲线分别用Cross方程和Carreau方程均可以较好地进行拟合,标准误差也大多控制在10以内。     

a—氰基丙烯酸乙酯与丙烯酸乙酯磺酸钠共聚物毫微球的制备

将a-氰基丙烯酸乙酯与水溶性单体共聚得到了稳定性好的微米级乳液,讨论了水溶性单体,a－氰基丙烯酸乙酯与水溶性性单体投料比,溶剂等聚合工艺对乳液粒径及粒子形状的影响。     

苯乙烯-丙烯酸共聚物/GdVO4∶Eu3＋复合微球的制备

通过无皂乳液聚合法制备了单分散聚苯乙烯-丙烯酸（PSA）胶体微球.超声辅助下利用PSA表面的亲和力和羧基的配位作用得到了PSA/Gd（OH）CO3∶Eu3＋前驱体.前驱体超声辅助下与偏钒酸铵反应制备了PSA/GdVO4∶Eu3＋复合微球,对产物进行了FTIR、TEM、TGA等表征.结果表明产物有明显的核壳结构、尺寸均一,该复合微球在医学荧光与核磁共振显影方面可能有应用价值.     

载5-氟尿嘧啶纳米球的表征

5-氟尿嘧啶广泛用于治疗肝癌、乳腺癌等各种肿瘤,但却严重损伤骨髓、心脏等重要器官。为降低其毒副作用,以可生物降解的α-氰基丙烯酸正丁酯为载体,采用乳液聚合技术,制备了5-氟尿嘧啶聚α-氰基丙烯酸正丁酯纳米球。扫描电镜显示纳米球呈规则球形,平均粒径(181±17)nm,有利于通过网状内皮系统的摄取和肿瘤的高渗透和截留效应,实现肝及肝部肿瘤组织的被动靶向。紫外分光光度计测得纳米球载药量为41%。体外实验显示,纳米球体外释放呈两相特征,缓释相约9 h,表明α-氰基丙烯酸正丁酯纳米球能作为5-氟尿嘧啶的缓释载体,这将推动5-氟尿嘧啶新剂型的合成与发展。     

N-(α-甲基-丁酯基)马来酰亚胺微乳液聚合的动力学研究

以十二烷基硫酸钠为乳化剂，过硫酸钾为引发剂，使N-(α-甲基-丁酯基)马来酰亚胺的微乳液聚合。并对其动力学进行了研究。考察了引发剂浓度、乳化剂浓度、单体浓度对聚合的影响，得到三者的曲线斜率分别为0．5，1．17，1．22。     

聚3-羟基丁酸酯-聚乙二醇共混改性微球的制备

以聚3-羟基丁酸酯(PHB)和聚乙二醇(PEG)共混物为原料,采用复乳化-溶剂蒸发技术制备微球.通过FTIR、DSC和SEM等手段研究了在微球基材中引入PEG对最终微球组成、结构以及表面形貌的影响.结果表明,通过该工艺可以在微球的基材中引入PEG,从而降低PHB结晶相的规整度;随着PEG/PHB质量比变化,微球结构和表面形貌差别明显,最优质量比为14时,微球的得率达到36.1%,微球表面呈多孔状态,内部为微球嵌套结构,预期可以达到较好的控释效果.     

牛血清白蛋白-聚3-羟基丁酸酯微球的制备及其性质研究

应用复乳化-溶剂挥发法制备了聚3-羟基丁酸酯(PHB)微球,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪和扫描电镜进行分析表征.结果表明,制备成空白微球和载药微球后,PHB的结晶度降低,且载药微球中PHB结晶度的降低较空白微球更加明显;所考察影响包封率的3个因素中,油水体积比的影响是最为明显的,油相的比例越大,包封率就越高,油水体积比为140时包封率最高,达到79.5%;第一水相的体积对微球的表面形态影响很大,第一水相的比例越大,会在微球的表面留下更多的孔隙结构.     

α-氰基丙烯酸乙酯的合成研究

利用多聚甲醛与氰乙酸乙酯在催化剂作用下得到氰基丙烯酸乙酯缩聚物,然后在同一反应器内连续完成脱水、脱溶剂及缩聚物裂解,对裂解得到的粗单体在高真空下精制,获得α-氰基丙烯酸乙酯单体。讨论了原料配比、催化剂用量、真空度、磷酸及增塑剂对产品收率的影响,确定了最佳反应条件,收率以氰乙酸乙酯质量计可达到75％,α-氰基丙烯酸乙酯纯度大于99．6％,并且常温密封条件下可贮存2年,能够满足各种型号α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的配制要求。     

α-溴代异丁酸叔丁酯合成方法的改进

以异丁酸、二氯亚砜、叔丁醇和单质溴为原料,经过酰化、酯化、溴代3步反应合成了α-溴代异丁酸叔丁酯,以元素分析、IR、HNMR确认了目标化合物的结构。重点研究了影响酯化反应的因素,确定了酯化反应的最佳条件：三聚磷酸钠为吸收剂,氯仿为溶剂,异丁酰氯与叔丁醇的物质的量比1：1．3、反应时间2．5h、收率85．1％。     

β-氰基-α-酮酯的合成

β-氰基-α-酮酯是有机合成和药物合成的重要中间体,而且β-氰基-α-酮酯是L-脯氨酸催化不对称直接醛醇缩合反应的优良底物。首次合成了5个新化合物β-氰基-α-酮酯,它们的结构用红外光谱和核磁共振谱进行了表征。合成方法简单,条件温和,产率较好。