基于5-(2,3,4-三羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉的高选择性铜离子荧光探针的研究

该文以5-(2,3,4-三羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉作为荧光离子探针,基于铜离子对其荧光猝灭作用,建立了一种测定微量铜离子的荧光分析方法.研究了铜离子与5-(2,3,4-三羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉作用机理,考察了影响猝灭效果的参数和条件,并对实验测定条件进行了优化,铜离子浓度在1.9×10-6～1.5×10-4 mol/L范围内,荧光强度与铜离子浓度之间的关系符合方程:log(△F/F)=4.578 7 1.012 log[Cu2 ].进一步研究结果表明,常见的其它金属离子对该探针测量铜离子无明显干扰.     

基于铜配合物和抗体包被化学镀纳米金共固定的癌胚抗原安培免疫传感器

研制了基于抗体包被化学镀纳米金(AuNPs)和[Cu (bpy) 2 (ONO)]NO3配合物(CuL）共固定修饰玻碳电极(GCE)的安培免疫传感器,并用于血清中癌胚抗原(CEA)的检测。首先将GCE电极表面氧化形成羧基,进而键合上乙二胺。将此胺化电极浸泡在CuL和化学镀金溶液后, CuL可通过π-π堆积作用吸附到GCE表面,并在电极表面还原成30~50 nm的纳米金层（GCE|CuL/AuNPs）。将上述电极浸泡在CEA抗体(anti CEA)溶液中,利用AuNPs固定anti CEA,并通过辣根过氧化物酶(HRP)封闭剩余的AuNPs位点,由此构建了一类快速检测 CEA的无试剂安培免疫传感器（GCE|CuL-AuNPs /anti CEA-HRP）。由于HRP可以催化CuL和过氧化脲（CP）的氧化还原反应,因此该电极在CP溶液中形成催化还原电流。当该传感器在37 ℃下,含CEA的pH 6.5PBS溶液中温育30 min后,随着温育液中CEA浓度的增加,电极表面形成的免疫复合物也增加,导致CuL 对CP 的催化电流下降。电流下降百分比I%与CEA浓度在0.1~80 ng/mL 成线性关系,检测限为0.052 ng/mL（3σ）。由于采用化学镀法可以方便地在GCE表面制备纳米金膜进而包被抗体,并通过π-π堆积作用吸附CuL作为电子媒介体,故该免疫电极制备简单;采用可催化CP还原的HRP封闭AuNPs层多余位点,大大提高了电极灵敏度,有望用血清中痕量CEA分析。     

基于抗体包被纳米金和铜配合物共固定修饰电极的癌胚抗原安培免疫传感器研究

研制了基于抗体包被化学镀纳米金(AuNPs)和[Cu(bpy)2(ONO)]NO3配合物(CuL)共固定修饰玻碳电极(GCE)的安培免疫传感器,并用于血清中癌胚抗原(CEA)的检测。首先将GCE电极表面氧化形成羧基,进而键合上乙二胺。将此胺化电极浸泡在CuL和化学镀金溶液后,CuL可通过π-π堆积作用吸附到GCE表面,并在电极表面还原成30~50nm的纳米金层(GCE|CuL/AuNPs)。将上述电极浸泡在CEA抗体(anti CEA)溶液中,利用AuNPs固定anti CEA,并通过辣根过氧化物酶(HRP)封闭剩余的AuNPs位点,由此构建了一类快速检测CEA的无试剂安培免疫传感器(GCE|CuL-AuNPs/anti CEA-HRP)。其中CuL作为电子媒介体对过氧化脲(CP)有催化还原作用,而且HRP可增强这种作用。当该传感器在37℃下,含CEA的pH6.5PBS溶液中温育30min后,随着温育液中CEA浓度的增加,电极表面形成的免疫复合物也增加,导致CuL对CP的催化电流下降。电流下降百分比1%与CEA浓度在0.1~80ng/mL之间成线性关系,检测限为0.052ng/mL(3σ)。由于采用化学镀法可...     

基于乙酰丙酮席夫碱为中性载体的高选择性铝离子电极的研究

该文报道了基于双(2-氨基苯酚)乙酰丙酮为中性载体的一种PVC膜离子选择性电极的研制.该电极对Al3+具有较好的电位响应性能和选择性,电极在pH=3.0的硝酸盐缓冲体系中对Al3+呈近能斯特响应,线性响应范围为5.5×10-6～1.0×10-mol/L,斜率为(19.7±0.3)mV/decade,检测下限为2.6×10-6 mol/L.采用紫外分光光度法和膜交流阻抗技术研究了该席夫碱与Al3+的响应机理.将其初步应用于电位滴定和废水中A13+回收率的测定,获得较满意的结果.     

基于新型Schiff碱铜配合物为中性载体高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究了基于水杨醛缩亚辛胺合铜(Ⅱ)金属配合物[Cu(Ⅱ)-SADOA]为中性载体的PVC膜电极.该电极对硫氰酸根离子具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为SCN-＞ClO4-＞Sal-＞I-＞Br-＞NO2-＞NO3-＞SO32-＞Cl-＞SO42-＞H2PO4-.在pH=5的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.0×10-6～1.0×10-1 mol/L,斜率为-55.7mV/dec(20℃),检出下限为1.0×10-6 mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点.将电极用于实际样品分析,其结果令人满意.     

N，N-双（2-氨基苯基）草酸二酰胺合铜（Ⅱ）配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根电极的研究

该文以N,N-双(2-氨基苯基)草酸二酰胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BAPO]为中性载体,制备了一种对硫氰酸根(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为的离子电极,其选择性次序为:SCN-＞ClO4-＞I-＞Sal-＞NO3-＞Cl-＞NO2-＞CH3COO-＞SO42-＞F-＞PO43-.该电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-5～1.0×10-1mol/L SCN-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-67.5 mV/pSCN-(25℃),检测下限为4.0×10-6mol/L.采用紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属原子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理.将该电极用于废水分析,结果令人满意.     

基于实验设计建模优化纳米复合光催化剂ZnO/SnO2的制备条件

采用序贯实验思路,首先基于Plackett-Buman(PB)设计实验数据,经主效应分析和逐步回归筛选出影响制备ZnO/SnO2 粉体性能的主要因素;再以筛选出的Zn/Sn摩尔比及反应时间2个因素设计U12(4×3)均匀设计实验,用PSO-2次回归方法基于该实验数据建立制备ZnO/SnO2粉体光催化降解甲基橙脱色率DC的预测模型,通过非线性规划求模型最优解获得优化的ZnO/SnO2制备条件.将在优化条件下制备获得的ZnO/SnO2粉体用于光催化降解甲基橙,降解30min的DC实验平均值为96.17,模型预测值则为DC=95.66,DC实验值与预测值相对误差仅为0.53%,表明模型可靠.对该粉体采用XRD和SEM进行形貌、粒径及组成分析,表征结果显示该粉体大致呈球形、粒径主要分布在(20～30)nm,粉体中有少量Zn2SnO4产生.     

1-乙基-3-甲基咪唑和PF-6离子液体的理论研究

采用Hartree-Fock和密度泛函理论方法研究1-乙基-3-甲基咪唑阳离子(EMIM )、PF6-、EMIM -PF6-离子对。氢原子、碳原子、氮原子、氟原子和磷原子在6-31 (d,p)基组水平上,采用Gaussian94软件包给EMIM 、PF6-及12个EMIM -PF6-离子的初始结构做全优化和频率分析。比较研究所优化结构和能量的性质。计算结果表明最低能量结构的EMIM -PF6-阴阳离子对相互作用能,在Hartree-Fock水平上为326.6 kJ／mol、在密度泛函理论上为328.8 kJ／mol。阳离子不对称、阴阳离子间距较大、阴阳离子电荷的分散使①静电作用降低,导致离子液体熔点较低。②EMIM 氢原子的正电荷增加、PF6-氟原子的负电荷增加,导致C-H---F氢键相互作用增强。从而在离子液体中起重要作用。本文着重考察了EMIM 和PF6-相互作用的三种氢键方式。     

基于2,4-二羟基苯甲酸铜(Ⅱ)为载体的硫氰酸根电极的电位响应

制备了基于一种简单的金属铜配合物2,4-二羟基苯甲酸铜(Ⅱ)(Cu(Ⅱ)DHBA)为载体的PVC膜硫氰酸根离子(SCN-)选择性电极。该电极在1.0×10-1～1.0×10-6mol/LSCN-浓度范围内呈现斜率为-59.5mV/dec的近Nernst电位响应,检测下限为9.1×10-7mol/L。利用紫外可见光谱及交流阻抗技术初步探讨了电极对SCN-呈现的选择性电位响应机理。该电极作为直接电位分析法的指示电极,成功运用于实验室废水中硫氰酸盐含量的测定。     

Cu~(2+)掺杂对In_2O_3电导和气敏性能的影响

为寻求新型气敏材料,用化学共沉淀法制备了Cu2+掺杂In2O3,研究了其相结构、电导和气敏性能。结果表明:900℃热处理4h所得掺2%Cu2+的In2O3微粉制作的元件对C2H5OH有较高的灵敏度和较好的选择性,有良好的应用前景。     

Zn2+掺杂WO3基气敏材料的制备及气敏性能研究

通过加热分解钨酸制备的WO3与Zn(NO3)2溶液超声分散,制备出了掺杂Zn2 的WO3基气敏材料。研究了Zn2 掺杂对WO3气敏材料性能的影响。结果发现,Zn2 掺杂WO3基传感器对H2S有较好的气敏性能,在常温下对极低浓度(5×10-6)H2S也有很高的灵敏度(56),适量掺杂可以提高其灵敏度,Zn2 掺杂n_Zn~(2 )/n_W=2%的WO3基传感器的灵敏度最大,对50×10-6H2S在200℃灵敏度可达1800。通过X-射线衍射仪(XRD),比表面测定仪(BET)对材料进行了表征,比表面积范围介于2.5～3.5m2/g之间。结合有关理论,对元件气敏现象及机理进行了解释。     

Enhanced PL and VUV absorption of BaZr(BO3)2:Eu3+ by Al3+ incorporation

Abstract— The photoluminescence (PL) and vacuum‐ultraviolet excitation (VUV) properties of BaZr(BO₃)₂ doped with the Eu³⁺ activator ion were studied as a new red phosphor for PDP applications. The excitation spectrum shows strong absorption in the VUV region with an absorption band edge at 200 nm. The charge‐transfer excitation band of Eu³⁺ was enhanced by co‐doping with an Al³⁺ ion into the BaZr(BO₃)₂ lattices. The PL spectrum shows the strongest emission at 615 nm, corresponding to the electric dipole ⁵D₀ → ⁷F₂ transition of Eu³⁺ in BaZr(BO₃)₂, which results in good red‐color purity.     

甲苯与异戊二烯合成2,6-二甲基萘的热力学计算

2，6-二甲基萘是合成聚2，6-萘二甲酸乙二酯的重要起始原料。本文讨论了以大宗化工原料甲苯与异戊二烯为起始原料合成2，6-二甲基萘的可能性，并对各种可能化学反应的热力学过程进行了分析，通过分析发现以甲苯与异戊二烯为起始原料经过烷基化、环化及异构化反应可以合成2，6-二甲基萘。同时指出了只有控制异戊二烯合适位置上的碳原子参与烷基化反应才能最终得到目标产物。     

Windows环境下表处理软件与文字处理软件之间的数据通信

文中主要介绍了在Ｗｉｎｄｏｗｓ环境下字处理软件Ｗｏｒｄ与表处理软件Ｌｏｔｕｓ１－２－３之间实现数据通信的方法。     

径向基神经网络示波计时电位法同时测定铅和镉

将径向基神经网络用于Pb~(2 )和Cd~(2 )示波计时电位重叠切口的解析,建立了同时测定Pb~(2 )和Cd~(2 )的径向基神经网络示波计时电位分析新方法。实验表明:所建模型对训练集20个样本,预测结果相对标准偏差平均值仅为0．93%,而主成分回归模型预测结果为3．2%,偏最小二乘回归模型预测结果为3．0%。用本文方法预测的结果比主成分回归和偏最小二乘回归模型准确度高。     

Preparation and assay performance of supramolecule of cyclophane-complexed polyoxometalates supported on the gold surface

A novel supramolecular complex of octamolybdates and cyclodextrin was simply prepared for the first time by self-assembled method under room temperature. Successful formation of the functional material was demonstrated by carrying out analysis on its thin films supported on the gold surface by various electrochemical techniques, based on the redox probe of octamolybdates contained in the assembly. Sensing and assay performance of the final functional films were evaluated in FIA system by determining oxo anions in samples based on the electroactivity of surface-confined molybdenum catalyst.     

聚3—己基噻吩及其掺杂TiO2材料对NO2的气敏特性

制作了一种工作于室温下的NO2气体传感器。该传感器以有机聚合物聚3—己基噻吩(P3HT)为敏感材料,以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜为柔性衬底。对敏感膜进行了SEM表征。室温下,对不同体积分数的NO2进行了测试,对器件尺寸的影响进行了分析,并对响应规律进行了总结。经实验,对NO2测试下限可达到0.2×10-6。为提高敏感性、减小恢复时间,尝试对敏感膜掺杂TiO2,并同未掺杂的敏感膜进行实验比较,发现对体积分数1.5×10-6的NO2,掺杂TiO2可将敏感性提高8%,恢复性也有明显改善,对周期为1060 s的循环测试表明:掺杂TiO2下阻值基本能完全恢复。     

波段自适应细节注入的高分五号与Sentinel-2遥感影像空谱融合

目的 针对当前空谱融合方法应用到高光谱图像融合时,出现的空间细节信息提升明显但光谱失真,或者光谱保真度高但空间细节信息提升不足的问题,本文提出一种波段自适应细节注入的高分五号（GF-5）高光谱图像（30 m）与Sentinel-2多光谱图像（10 m）的遥感影像空谱融合方法。方法 首先,为了解决两个多波段图像不便于直接融合的问题,提出一种波段自适应的融合策略,对多光谱图像波谱范围以外的高光谱图像波段,以相关系数为标准将待融合图像进行分组。其次,针对传统Gram-Schmidt （GS）融合方法用平均权重系数模拟低分辨率图像造成的光谱失真问题,使用最小均方误差估计计算线性拟合系数,再将拟合图像作为第1分量进行GS正变换,提升融合图像的光谱保真度。最后,为了能同时注入更多的空间细节信息,通过非下采样轮廓波变换将拟合图像、空间细节信息图像和多光谱图像的空间、光谱信息融入到重构的高空间分辨率图像中,再将其与其他GS分量一起进行逆变换,最终得到10 m分辨率的GF-5融合图像。结果 通过与当前用于高光谱图像空谱融合的典型方法比较,本文方法对于受时相影响较小的城镇区域,在提升空间分辨率的同时有较好的光谱保真度,且不会出现噪点;对于受时相变化影响大的植被密集区域,本文方法融合图像有较好的清晰度和地物细节信息,且没有噪点出现。本文方法的CC （correlation coefficient）、ERGAS （erreur relative globale adimensionnelle de synthèse）和SAM （spectral angle mapper）相比于传统GS方法分别提升8%、26%和28%,表明本文方法的光谱保真度大大提高。结论 本文方法的结果空间上没有噪点且光谱曲线与原始光谱曲线基本保持一致,是一种兼具高空间分辨率和高光谱保真度的高光谱图像融合方法。     

论(Cl_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物

用密度泛函论B3LYP/6-311+G*法,计算(C1_2BN_3)_n(n=1-4)簇合物的结构和性质.发现,多聚体(C1_2BN_3)_n(n=2-4)的优化构型原来是由不同子体系的叠氮基α-N和B原子相连而形成的环状结构。几何参数的比较分析还发现N_α-B、N_α-N_β、N_β-N_Υ和B-Cl的键长与聚合度密切相关,环状构型中B-N_α-B键角总比N_α-B-N_α大。同时计算所有优化构型的振动频率,将其IR谱归类.通过热力学计算,发现簇合物的稳定性为3A>3B;4A>4B.由焓变可知,从单体形成二聚体于热力学不利,而形成最稳定三聚体和四聚体的温度分别达800K和500K仍是有利的.