一种双水相亲和分配配基的制备过程优化--亚氨基二乙酸-聚乙二醇

考察了不同亚氨基二乙酸(IDA)取代度的亚氨基二乙酸-聚乙二醇(IDA-PEG)的制备,并进行了条件优化(BF3浓度,NaOH浓度,反应时间,IDA结合条件等)。通过控制环氧氯丙烷与聚乙二醇的摩尔配比,得到了不同Cu( )含量的固定化金属亲和配基:Cu( )-IDA-PEG(A)(0.24molCu2 /molPEG)、Cu( )-IDA-PEG(B)(0.51molCu2 /molPEG)、Cu( )-IDA-PEG(C)(0.75molCu2 /molPEG),并初步探讨了固定化金属亲和配基的添加对PEG4000-(NH4)2SO4-H2O双水相系统相图的影响。     

合成弹性体的α-二亚胺镍配合物研究进展

α-二亚胺镍催化剂作为一种后过渡金属配合物,具有独特的“链行走”机理,不仅可以将乙烯转化为高度支化的聚烯烃弹性体,而且只需改变配体结构和反应条件就能有效控制聚合物的微观结构。本综述以合成聚烯烃弹性体为目的,介绍了α-二亚胺镍配合物近五年的最新进展。     

α-二亚胺镍配合物催化乙烯与烯丙基三甲氧基硅共聚合

以樟脑醌和苯胺合成了α-二亚胺镍配合物,采用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、X射线单晶衍射表征了配体及配合物的结构。结果表明:α-二亚胺镍配合物具有较高的乙烯聚合活性,以甲基铝氧烷为助催化剂,当反应温度为60 ℃时,催化乙烯均聚合活性高达11.26×10⁶ g/(mol·h);催化剂可高活性催化乙烯与烯丙基三甲氧基硅共聚合,活性可达2.49×10⁶ g/(mol·h),共聚单体含量可达2.73%(y)。     

α-二亚胺镍催化剂催化乙烯溶液聚合的性能北大核心

合成了4种不同结构的配体及6种α-二亚胺镍金属配合物,并表征了配体及配合物的结构。结果表明:所合成的配合物显示出较高的活性和优异的热稳定性;以甲基铝氧烷为助催化剂,甲苯为溶剂,聚合温度为100℃时,配合物Ni3的活性可达3.45×10~6 g/(mol·h);配体结构对催化剂活性和所得聚合物的结构具有较大的影响;用配合物Ni1制备的聚合物的重均分子量为1.8×10~4;采用具有较大位阻的配合物Ni3可得到更高相对分子质量的聚合物。     

α-二亚胺后过渡金属配合物在烯烃聚合中的应用研究进展

介绍了α-二亚胺配体后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展,对此类催化剂因改变配体空间位阻、改变配体取代基电子效应而对催化活性、相对分子质量、分子结构的影响进行了综述。三联苯基配体催化剂兼具高活性和高稳定性,刚性环和轴向给电子基团有机结合的α-二亚胺配体后过渡金属催化剂具有高活性、产物高相对分子质量、高线型、低支化度的特点,为新型催化剂的制备以及新型材料的合成提供了新思路。     

固载化亚胺乙酸-铜配合物催化剂在分子氧氧化有机物过程中的催化性能

利用接枝于微米级硅胶表面的聚乙烯亚胺(PEI)与氯乙酸反应,制备了亚胺乙酸(IAA)型复合螯合微粒IAA-PEI/SiO2,再使之与铜(Ⅱ)盐配位螯合,形成固载化亚胺乙酸-铜配合物Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2。将微粒Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2用作非均相催化剂,用于分子氧氧化乙苯与苯甲醇的氧化反应,研究了催化活性与催化氧化机理。研究结果表明,固载化亚胺乙酸-铜配合物Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2可有效地催化分子氧氧化乙苯的过程,主产物为苯乙酮,在适宜的温度(130℃)与适宜的催化剂用量条件下,苯乙酮的得率为40%。Cu(Ⅱ)-IAA-PEI/SiO2与2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)所构成的复合催化剂,可高效地催化分子氧氧化苯甲醇的氧化反应,产物为苯甲醛,在温和条件下(常压下的氧气、80℃),苯甲醇的转化率可达75%。     

金属离子对二(2-乙基己基)磷酸钠微乳体系相行为的影响

对于由二(2-乙基己基)磷酸钠(NaDEHP)、正辛烷和金属盐水溶液组成的微乳体系,研究了金属离子(Na+、Ca2+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Al3+)对相行为的影响。随金属盐水溶液浓度增加,体系发生WinsorI→Ⅲ→Ⅱ型转变。含不同金属盐的体系产生中相微乳液的金属盐浓度范围(中相盐宽)是不同的。所研究的金属离子按中相盐宽增加排出的顺序是:Fe3+相似文献   

系列二亚胺羰基Re配合物光谱的密度泛函研究

采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)方法对二亚胺羰基铼配合物[Re(CO)₃Cl(Cl₂phen)](Re1)和[Re(CO)₃(py)(Cl₂phen)]⁺(Re2)的紫外-可见光谱,磷光发射光谱和红外光谱进行研究。计算的紫外-可见光谱显示Re1和Re2的吸收峰对应MLCT,LLCT,XLCT等多种跃迁方式。磷光发射光谱显示Re1和Re2的发射峰均为三重态MLCT跃迁。重组能计算结果显示Re1更适合作为OLED材料。本文的计算结果与实验值符合很好,能够为系列二亚胺羰基铼配合物的合成和OLED材料性能调控提供可靠的理论参考。     

新型的α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及催化乙烯聚合研究

设计并合成了一种新型的含有大体积基团phenyl的α-二亚胺配体1a及其Ni(Ⅱ)配合物1b,采用NMR谱、XPS对其进行了表征。研究了聚合条件如Al/Ni摩尔比、聚合反应温度及配体结构等因素对催化剂活性的影响。在反应温度为5℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化体系催化乙烯聚合的活性最高,可达5.57×106g PE/(molNi·h·bar),所得聚乙烯具有较高的支化度,最高可达136 branches/1000C。采用1H NMR、DSC、GPC、TG分别对聚合物进行了表征。     

Preparation of Iminodiacetic Acid-Polyethylene Glycol for Immobilized Metal Ion Affinity Partitioning

1 INTRODUCTIONImmobilized metal ion affinity chromatography(IMAC) is a powerfu tool for the separation ofproteinsI1'2]. Metal amnity separation exPloits theaffinity of transition metal ions for electron-rich aminoacid residues, such as histidine and cysteine, which areaccessible on the surface of proteins. Metal recogni-tion can also be engineered into prOteins for aPplication such as protein purification[3]. Recelltly, immobi-     

金属螯合双水相亲和分配技术分离纳豆激酶的研究

利用金属螯合亲和双水相分配技术对纳豆激酶的分离纯化进行了研究。考察了双水相系统、聚合物的分子量和浓度、亲和配基加入量、pH值、相比以及生物质加入量等因素对亲和分配的影响。结果表明,双聚合物系统比聚合物／无机盐系统更有利于纳豆激酶亲和分配;pH值和亲和配基加入量是影响分配的关键因素。优化的分配条件为：2．6％聚乙二醇,20．2％羟丙基淀粉,5％亲和配基PEG-IDA—Cu(Ⅱ),相比12,pH8．2,发酵液加入量15％。分配系统放大到100g,仍保持一致的酶活收率(90％)和纯化因子(2.0)。设计了两次分配分离流程,纯化因子达到3．52,总收率为81％。     

金属螯合亲和层析介质及应用研究的进展

金属螯合亲和层析具有螯合介质制备简单，吸附容量大，选择性及通用性较好，易于再生，成本低等优点，是分离纯化蛋白质等生物工程产品最有效的技术之一。本文综述了金属螯合亲和层析介质及最新应用方面的进展。     

无水体系中环氧氯丙烷活化琼脂糖凝胶制备高载量固定化金属亲和层析介质

在以二甲基亚砜为溶剂的无水体系中,利用环氧氯丙烷对琼脂糖凝胶Sepharose 6 Fast Flow进行活化,并偶联亚氨基二乙酸和Cu2+制备了固定化金属亲和层析介质. 结果表明,该体系中环氧氯丙烷对琼脂糖凝胶的活化效率大幅度提高,在40%(j)环氧氯丙烷、0.02 g/mL NaOH及50℃、反应时间4 h的优化条件下,环氧基活化密度最高达165 mmol/mL,较目前报道的最高值提高50%以上. 最终所制介质的Cu2+螯合密度为128.3 mmol/mL,对BSA的平衡吸附容量达2.05 mmol/L. 以0.5 mol/L咪唑为洗脱剂,被吸附的BSA洗脱率可达90%以上.     

固定化铜离子亲和膜静态吸附血红蛋白的性能研究

用固定化铜离子亲和膜静态吸附血红蛋白(Hb),考察了血红蛋白浓度、pH值、离子强度、温度和时间对吸附的影响.结果表明,固定化铜离子亲和膜静态吸附血红蛋白的最大吸附量为14.8719 mg·g-1,当控制温度16～25℃、pH值7.0 ～ 7.4、Hb浓度0.8484 ～ 1.2726 mg·mL-1时,吸附效果较好;离子强度越低,吸附效果越好;吸附时间至少为30 min.固定化铜离子亲和膜静态吸附血红蛋白的研究为实际体系的分离研究奠定了基础.     

葡聚糖接枝型高载量金属螯合介质的制备与性能

对琼脂糖凝胶微球进行烯丙基活化,再接枝葡聚糖分子,考察葡聚糖分子量等因素对葡聚糖接枝过程的影响;以葡聚糖接枝琼脂糖凝胶微球为基质,制备亚氨基二乙酸型金属螯合介质,考察葡聚糖接枝过程对金属螯合介质的孔道结构、流通性能和载量等的影响. 结果表明,分子量20~500 kDa的葡聚糖都能均匀分布于琼脂糖凝胶微球内,葡聚糖接枝量随分子量增加而增大,所制的金属螯合介质形貌、粒径及其分布基本不受影响,且具有更好的流通性能,孔道结构比商品介质Ni Sepharose 6FF更丰富. 葡聚糖接枝的金属螯合介质对带组氨酸标签的乳酸脱氢酶和睫状神经营养因子的载量分别达到19和27 mg/mL,较Ni Sepharose 6FF的载量分别提高26.6%和42.0%.     

Papain Adsorption on Chitosan-Coated Nylon-Based Immobilized Metal Ion (Cu2+, Ni2+, Zn2+, Co2+) Affinity Membranes

A novel immobilized metal affinity membrane was prepared for papain adsorption in this article. Higher papain adsorption capacity between 43-67 mg/g was observed and the adsorption isotherm fitted the Freundlich equation. Experimental data were analyzed using two adsorption kinetic models. The pseudo-second-order kinetic model provided better correlation to the experimental results. A significant amount of the adsorbed papain was eluted by 1.0 M NaSCN at pH 5.0 for all affinity membranes. It was concluded that the novel chitosan-coated nylon-based immobilized metal ion affinity membrane could be applied for the large-scale isolation of papain without resulting in enzyme denaturation.     

树脂固载硅钨酸催化合成乙二醇硬脂酸酯

以树脂固载硅钨酸为催化剂,乙二醇和硬脂酸为原料,催化合成乙二醇硬脂酸酯。重点研究离子交换树脂的种类、催化剂用量、反应时间、带水剂的种类及其用量,醇酸摩尔比等因素对合成乙二醇硬脂酸酯收率的影响。结果表明,催化剂用量为硬脂酸质量的25％,反应时间为4.5h,n乙二醇：n硬脂酸=3.0：1,环己烷带水剂量为10mL,酸的转化率可达94％以上,并且催化剂可以重复使用。     

pH值和盐浓度对金属螯合亲和层析分离人胰高血糖素样肽-1融合蛋白的影响

目的探讨pH值和盐浓度对金属螯合亲和层析(Immobilized metal ion affinity chromatography,IMAC)分离含His-Tag标签的人胰高血糖素样肽-1(Glucagon-like peptide-1,GLP-1)融合蛋白的影响,并确定最佳洗脱条件。方法在0.50mol/L盐浓度条件下,分别取pH6.0、7.0、7.8和9.04种缓冲液进行咪唑梯度洗脱;在合适的pH值条件下,分别取氯化钠浓度0.25、0.50和0.75mol/L3种缓冲液进行咪唑梯度洗脱。分析在不同pH值及盐浓度条件下洗脱融合蛋白所需要的咪唑浓度及回收率。结果在所考察的pH值范围内,洗脱融合蛋白所需的咪唑浓度随洗脱液pH值的升高而逐渐降低,当洗脱液pH值为7.8时,融合蛋白的分离效果最佳,大部分杂蛋白被0～40mmol/L咪唑洗脱液去除且不含融合蛋白,而绝大部分融合蛋白在咪唑浓度达80～200mmol/L时被洗出,总回收率达(83.7±1.0)%,且比例较高;在此pH值条件下,氯化钠浓度达0.75mol/L,才会影响融合蛋白的回收率,氯化钠浓度为0.25或0.50mol/L的洗脱液洗出融合蛋白的效果相近;在pH7.8,含0.25mol/L氯化钠的洗脱体系下,用50mmol/L咪唑溶液洗脱杂蛋白,200mmol/L咪唑溶液洗脱融合蛋白,融合蛋白的回收率和比例分别可达(85.2±2.0)%和(80.5±1.0)%。结论在所考察的pH值和盐浓度范围内,提高洗脱液pH值和盐浓度均可降低洗脱融合蛋白需要的咪唑量,但也会降低融合蛋白的回收率。